Atmosphäre. 1 3 



1 Fall z\\äschen 15,0 und 15,5 



1 „ „ 1G,5 „ 17,0 



1 „ „ 31,5 „ 32,0(1! Ref.)>) 



') Anmerkung!; des Referenten. Wer die nach vorzüglicher Methode ausgeführten 

 Arbeiten neuerer Zeit von Reiset, Müntz und Aubin, Spring, Risler etc. 

 kennt und noch die oben angeführte Untersuchung von Petermann und Graftiau 

 vergleicht, mufs zu der Überzeugung kommen, dafs die von H. Puchner mitgeteilten 

 Zalilen unmöglich richtig sein können. Da Referent nahezu tausend Bestimmungen 

 der Kohlensäure teils in der atmosphärischen Luft, teils in der Bodenluft nach 

 Pettenkofer's Methode ausgeführt hat, so glaubt er wohl die Gründe für die un- 

 richtigen Resultate teilweise zu erkennen. Es dürfte nicht unnötig erscheinen, hier 

 auf diese Gründe aufmerksam zu machen, weil thatsächlich in den verschiedenen 

 analytischen Lehrbüchern die Vorsichtsmafsregelu bei Anwendung der Pettenkofer- 

 schen Methode nicht gehörig hervorgehoben sind und deshalb leicht jemand, der mit 

 den exakten analytischen Methoden nicht ausreichend vertraut ist, trotz des besten 

 Willens zu unrichtigen Resultaten kommen kann. 



1. Zunächst ist klar, dafs bei der Bestimmung der Kohlensäure in der atmo- 

 sphärischon Luft die Resultate unter sonst gleichen Umständen um so genauer aus- 

 fallen müssen, je gröfser das untersuchte Luftvolum ist. Reiset verwendete deshalb 

 für einen Versuch ca. 600 1 Luft, die er durch 300 ccm titriertes Barytwasser leitete ; 

 (Reiset fand auf freiem Felde 2,94, im Walde 2,92, in einem Kleefeld 2,89, in 

 Paris in der Vigny-Strafse 3,02 Volumteile im Mittel.) und alle anderen Forscher, 

 welche für eine Analyse 100 und mehr Liter Luft verwendeten, kamen überein- 

 stimmend zu dem Resultate, dafs der Kohlensäuregehalt nur geringen Schwankungen 

 unterworfen sei und einige Meter über dem Boden immer 2,4 bis höhstens 3,6 Vol.-Tl. 

 pro 10000 Vol.-Tl. Luft enthalte. 



Wer heute noch, nach den zahlreich vorliegenden Untersuchungen, die in 

 neuester Zeit eine wunderbare Übereinstimmung zeigen, die Kohlensäure in der at- 

 mosphärischen Luft mit zuverlässiger Genauigkeit bestimmen will, sollte nicht 

 unter 50 1 Luft aspirieren. Hierbei ist zu bemerken, dafs die Prinzipien des Petten- 

 kof er' sehen Verfahrens vollkommen beibehalten werden können; nur wird man 

 vielleicht (bei Untersuchung von 100 l Luft und darüber) zu einem verbesserten Ab- 

 sorptionsapparat greifen. (Apparat von Reiset oder von Spring und Roland.') 



2. Wenn man in einem kleineren Volum Luft, etwa in 10 — 12 1 den Kohlen- 

 säuregehalt der Atmosphäre genaii bestimmen will, so mufs man sich vor allem der 

 möglichen Fehlerquellen der Methode klar bewufst sein und dieselben möglichst zn 

 verkleinern suchen. Puchner verwendet die Methode derart, dafs er 10 l Luft 

 durcli 18ü ccm Barytwasser leitet und nach Beendigung des Versuchs 30 ccm zurück- 

 titriert mit einer Lösung, von der 1 ccm ungefähr 0,5 ccm Kohlensäure entspricht. 

 Wenn man nun sorgfältigstes Arbeiten, möglichst reine Titersubstanz, genaue Mefs- 

 apparate voraussetzt, so bleibt beim Titrieren immerhin eine konstante Fehlerquelle 

 von ca. 0,1 ccm Titerflüssigkeit = 0,05 ccm CO2. Uieser Fehler wächst, da der 

 Verfasser nur 30 ccm von 180 ccm Barytwasser titriert, durch Multiplikation zu 

 0,3 ccm CO2 an und wenn man annimmt, dafs der Kohlensäuregehalt der Luft rund 

 3,0 Vol.-Tl. beträgt, so arbeitet der Verfasser bei jedem Versuch von vornherein mit 

 einer Fehlerquelle, welche das Resultat um 10 ^/o der Gesammtmenge erhöhen oder 

 erniedrigen mufs. Jedes weitere kleine Versehen, das sich manchmal dem Beobachter 

 entzieht, hat pro 0,1 ccm Titrierflüssigkeit einen Fehler von je 10 "/g bei normalem 

 Kohlensäuregehalt der Luft zur Folge. 



Man wird also bei Verwendung von 10 l Luft die Kohlensäure derartig be- 

 stimmen, dafs man mindestens die Hälfte des angewandten Barytwassers (und nicht 

 den 6. Teil) zurücktitriert. Unter den obigen Annahmen beträgt dann die Fehler- 

 quelle immer noch 3,3 ^Iq. (Damit das Titrieren möglichst einfach und sicher vor 

 sich geht, mufs man auch dünne Aspirationsröhren verwenden und dieselben mit 

 60 — 100 ccm. Barytwasser füllen. — ) Eine gröfsere Genauigkeit ist bei Anwendung 

 von 10 1 Luft und der Titrierflüssigkeit des Verfassers nicht zu erreichen ; bei Ana- 

 lyse von 100 1 beträgt diese Fehlerquelle unter den gleichen Umständen nur mehr 

 1 % bezw. 0,3% der gesammten Kohlensäuremenge der Luft. Wenn Puchner seine 



