I. Allgemeiue Methoden und Appaiate. 601 



digerieren, dann allmählicli zu envärmen, bis nach einigen Minuten langem 

 Kochen keine weilsen Dämpfe mehr entweichen. Dann erst wird K2 SO4 

 zugesetzt u. s. w. 



Beiträge zur Stickstoffbestimmung nach Kjeldahl, von Carl 

 Arnold und Konrad Wedemeyer. ^) 



Verfasser haben Versuche darüber angestellt, ob niclit etwa durch 

 Kombination der von Arnold 2) und Gunning^) angegebenen Verfahren 

 es gelingen könnte, den Stickstoff gewisser Substanzen, welcher sich bisher 

 einer vollständigen Umwandlung in Ammoniak entzog, thatsächlich quanti- 

 tativ in Ammoniak überzuführen. Ihre Versuche ergaben: 



1. Durch Kombination der beiden Verfahren gelingt es, den Stickstoff 

 einer Anzahl von Verbindungen in Ammoniak überzuführen, bei welchen 

 alle anderen Modifikationen der Kjeldahl 'sehen Methode in Stiche lassen. 

 Es sind dies namentlich die Verbindungen der Chinolin- und Pyridingruppe 

 und die Azoverbindungen, sofern die betreffenden Körper nicht schon unter 

 dem Siedepimkt der Schwefelsäure flüchtig sind. 



2. Verbindungen, welche mehrere Stickstoffatome in ringförmiger Bin- 

 dung enthalten, lassen nur in manchen Fällen allen Stickstoff in Am- 

 moniak überführen, wahrscheinlich abhängig von der Lage der N- Atome 

 zu einander, und es dürfte die Kjeldahl'sche Methode ein Hilfsmittel zur 

 Erforschung der Stellung der Stickstoffatome abgeben. 



3. Die Kjeldahl'sche Methode, bezw. deren Modifikationen sind auch 

 für solche Verbindungen, welche keine Oxyde des Stickstoffs enthalten, 

 nicht von allgemeiner Anwendbarkeit, doch dürften sämtliche natürlich 

 vorkommende Stickstoff Verbindungen, auch Alkaloide, nach der Kombination 

 Arnold-Gunning analysierbar sein. Versuche mit Antipyrin zeigen, dafs 

 bei Einhaltung gleicher Bedingungen gleiche, wenn auch zu niedrige Ee- 

 sultate, also scheinbar richtige Analysen erhalten werden können. 



Die Förster 'sehe Methode giebt zwar bei genauer Einhaltung der 

 Vorschrift für organische Nitrate und Nitroverbindungen genaue Resultate, 

 doch haben weitere Versuche mit Ersatzmitteln des Phenols ergeben, dafs 

 sich zu Nitrierung am besten Benzoe- und Salicylsäure eignen, deren Menge 

 jedoch zur analysierenden Substanz in bestimmtem Verhältnis stehen mufs. 

 Verfasser empfehlen folgende Ausführung: Die erkaltete Lösung der Ben- 

 zoesäure in Schwefelsäure (3 g : 40 ccm) werden auf die in einem enghalsigen 

 Kolben befindliche feinst gepulverte Substanz gegossen, zur Vermei- 

 dung von Klumpenbildung umgeschwenkt und über einer kleinen Flamme 

 so lange erwärmt, bis Schwefelsäuredämpfe entweichen; hierauf setzt man 

 die übrigen Substanzen, resp. Kaliumsulfat, zur Vermeidung des Schäumens 

 erst nach 10 — 15 Min. langem Kochen hinzu. 



Ein im Kolbenhalse sich zuweilen ansetzendes Sublimat (Benzoesäure) 

 beeinilufst die Resultate nicht. Verfasser empfehlen diese Kombination 

 als einfachstes und zuverlässigstes Verfahren. Zum Titrieren benutzen sie 

 I/4 Normallösungen, Indicator Fluorescein. 



J) Zeitschr. anal. Chem. 1892, XXXI. 525. 



-) Arcb. Pharm. 1886. XXIV. 



3) Zeitschr. anal. Chem. 1889, XXVUI. 188. 



