IV. Düngemittel. . 629 



säure nur sehr langsam unter Bildung von Phosphorwasserstoff einwirkt. 

 Der Salzsäure ähnlich verhält sich vordünnte Schwefelsäure (200 konz. 

 SO4H2 pro Liter). Ein weiterer Fehler liegt darin, dal's man bei Schwefel- 

 säureverfahren das Volum des etwa 4 com betragenden Gipsniedcrschlags 

 nicht berücksichtigt, was bei Anwendung von 10 g Schlacke mit 20*^/0 Phos- 

 phorsäure bereits 0,16% beträgt. Verfasser spricht sich daher dahin aus, 

 dafs man entweder mit der verdünnten Schwefelsäure aufschliefsen , oder 

 aber überhaupt von der Verwendung der Mineralsäure absehen möge, und 

 zur Citronensäure greife — da doch nur die Phosphorsäuro des Tetra- 

 calciumphosphates wertbestimmend für die Schlacken ist — und dieses 

 sich in verdünnter Citronensäure vollkommen auflöse. Es erscheint ihm 

 daher wünschenswert, dafs eine Methode ausgearbeitet werde, welche die 

 Löslichkeit dieses Phosphates und die Uulöslichkeit bezw. Schwerlöslichkeit 

 anderer Phosphate berücksichtige. Aufser dem Tetraphosphat sind in den 

 Schlacken nur noch zwei basische Phosphate vorhanden, nämlich ein apatit- 

 artiges (Ca3 Pg 08)3.CaO und eine ebenfalls citratunlösliche Verbindung 

 (Ca3P2 08)3.CaSi03. 



Bildung und Verhalten basischer Calciumphosphate und 

 ihre Beziehungen zur Thomasschlacke von Otto Foerster.^) 



Verfasser, w^elcher durch diese Arbeit einen Beitrag zur Kenntnis 

 der Schlacken bringen will, giebt zunächst eine Litteraturübersicht. Der 

 wirksame Bestandteil der Thomasschlacke ist das Tetiacalciumphosphat, 

 das Calciumsalz der Octohydroxylphosphorsäure. Die es Salz ist viel 

 leichter als das Tricalciumphosphat m Citronensäure löslich und diesem 

 an Düngerwert überlegen. Man kann diese oder ähnliche basische Ver- 

 bindungen künstlich aus Tricalciumphosphat durch Behandeln desselben 

 mit kochenden Lösungen von Alkalikarbonaten oder Ätzalkalien herstellen, 

 ebenso durch Glühen von Di- oder Tricalciumphosphat mit Atzkalk. 

 Diese werden jedoch durch Kochen mit konzentrierteren Laugen in Ver- 

 bindungen übergeführt, die auf 4 Mol. CaO, 1 Mol. PgOg enthalten; auch 

 diesen, sowie dem Thomasmehl kann noch Phosphorsäure entzogen werden, 

 so dafs das Molekiüarverhältnifs der Komponenten auf 5 : 1 erhöht wird. 



Verfasser erklärt sich diese Umsetzung dadurch, dafs er die Bildung 



von Dicalciumphosphat annimmt, welches dann mit dem abgespaltenen 



Kalk nach anderen Verhältnissen zu (CagPg 03)3 CaO zusammentritt. 



15 Ca4P209 + 24 H2O = 15 CagHgPgOg + 30 CaO + 9 H2O 



= 4 (Ca3P2 08)3. Ca(0H)2 + 20 Ca(0H)2 + 3 PgOg. 



Diesem so entstandenen Salz kann weder durch Kochen mit Laugen 

 Phosphorsäure noch durch Zuckerlösung Kalk entzogen werden, es ist 

 eine wirkliche chemische Verbindung, die, solange sie noch Wasser ent- 

 hält (ehem. gebunden), in Citronensäure vollkommen löslich ist. Durch. 

 Glühen entsteht (CagPaa 03)3 CaO, das in Citronensäure unlöslich ist. 

 Man kann diese Verbindung auch durch Glühen von Triphosphat mit 

 Kalk erhalten, wird dieselbe aber auf die Erweichungstemperatur des 

 Schmiedeeisens erhitzt, so bildet sich immer Tetracalciumphosphat, welches 

 aber wieder, und das ist sehr wichtig, umgekehrt bei längerem Ver- 

 weilen bei einer vun einige hundert Grade niedrigeren Temperatur unter 



1) Zeitschr. angew. Chera. 1892, 13. 



