OO Boden, Wasser, Atmosphäre, Fflanzc, Dünger. 



lieh ein Gemenge von Arbntin C12H16O7 und von Methylarbutin öi&HiaOi 

 ist. Die an Methylhydrochinon reicheren Gemenge schmelzen zwischen 

 142 — 162°, die fast nur Arbutin enthaltenden bei 165°; die letzteren er- 

 starren beim Erkalten glasartig, werden bei erneutem Erhitzen bei 120 — 125° 

 plötzlich krystallinisch und schmelzen dann erst wieder bei 187°. 

 lieber Helicin, Arbutin und Paraconin. 11. Schiff. 1 ) 

 Ueber das Hesperidin, ein Glycosid der Aurantiacecu, und 

 seine Spaltungsproduete. F. Tiemann u. W. Will. 2 ) Das Hesperidin 

 wurde aus den oflicinellen, getrockneten, unreifen Pomeranzen dargestellt. 

 Seine Zusammensetzung ist: C22H2GO12. Unter Einwirkung verdünnter 

 Schwefelsäure wird es in Hesperetin CigHi-iOg, Schp. 226° und in Trauben- 

 zucker gespalten nach der Gleichung: C22ll2t;Oi2 = C16H14O6 -j- CgII^Og. 

 Das Hesperetin wird durch Einwirkung von Alkalihydraten oder Baryum- 

 hydrat leicht weiter gespalten. Es zerfällt in Phloroglucin und Ilesperetin- 

 säure nach der Gleichung: 



C16H14O6 + H 2 = C10H10O4 -f C 6 H 6 3 . 



Hespcretinsäurc Phloroglucin 



Die Hesperetinsäure ist eine einbasische Säure und giebt beim Schmel- 

 zen mit Kalihydrat Protocatechusäure. In der Hesperetinsäure ist ein Phe- 

 nolhydroxyl und ausserdem ein Methoxyl enthalten. Durch Einwirkung von 

 Jodmethyl auf Hesperetinsäure bei Gegenwart von Alkali erhält man den 

 Me'thyläther einer Methylhesperetinsäure. Dieser giebt bei der Verseifung 

 Mcthylhesperetinsäure Schp. 180°. Bei der Oxydation mit Kaliumperman- 



COOH(l) 

 ganat giebt Methylhesperetinsäure Veratrumsäure C6H3OCH3 (3). In der 



OCH 3 (4) 

 Hesperetinsäure ist demnach eine am Benzolkern haftende Methoxylgruppe 

 enthalten. 



Durch Einwirkung von Essigsäureanhydrid auf Hesperetinsäure ent- 

 steht Acethesperetinsäure Schp. 199°. Diese giebt bei der Oxydation mit 

 Kaliumpermanganat eine Acetsäure, die nach der Entacetylirung durch 

 Kochen mit Alkali bei 250° schmelzende Isovanillinsäure liefert. Letztere 

 ist eine paramethoxylirte, metahydroxylirtc Benzoesäure; es folgt daraus, 

 dass auch in der Hesperetinsäure die Methoxylgruppe in der Para- und die 

 Hydroxylgruppe in der Metabeziehung zu der Kohlenstoffseitenkette steht. 



Nach diesem Verhalten, nach den Eigenschaften ihrer Salze u. s. w. 

 ist die Hesperetinsäure identisch mit der Isoferulasäure, die Methylhespere- 

 tinsäure identisch mit der Dimethylkaffeesäure. Ueberdies giebt Hespere- 

 tinsäure durch Wasserstoffaddition Hydroisoferulasäure, Methylhesperetinsäure 

 liefert Dimethylhydrocaffeesäure. Die Hesperetinsäure ist demnach in der Art 



constituirt: C 6 H 3 .(CH = CH. COOH)(OH)(OCH 3 ). Von Abkömmlingen 

 der Hesperetinsäure wurden noch untersucht der Hesperetinsäure- Methyl - 



äther Schp. 79° und das Hesperetol CeHs (CH = CH 2 )(OH)(OCH 3 ). 

 Letzteres wurde erhalten durch trockene Destillation des Calciumsalzes der 

 Hesperetinsäure. Es schmilzt bei 57°. Aus den entacetylirten Oxydations- 

 produeten der Acethesperetinsäure wird durch Ausschütteln ihrer ätherischen 



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Lösung mit Natriumbisuliit etc. Isovanillin C 6 H 3 (CHO) (OH) (OCIL) cr- 



!) Berl. Ber. 2559. 

 2 ) Ibid. 14. 916. 



