Pflanze. Stickstoffhaltige Säuren und Harnstoffderivate. JQ7 



Caffursäure eine sauerstoffärmere Säure, die Hydro caf für säure, C6H9N3O3. 

 Durch Behandlung mit basisch essigsaurem Blei zerfällt die Caffursäure glatt 

 in Mesoxalsäure, Methylamin und Monomethylharnstoff nach der Gleichung: 

 C6H9N3O4 -f 3 H 2 = C 3 H 4 6 -f- NH2.CH3 -f C 2 H 6 N 2 0. 



Bei der verhältnissmässig glatten Bildung der Caffursäure aus Caffe'in 

 war es demnach wahrscheinlich, dass auch letzteres neben der Gruppe des 

 Dimethylalloxans einen Monomethylharnstoffrest enthalte. In der That zer- 

 fällt das Caffe'in bei vorsichtiger Oxydation mit Salzsäure und chlorsaurem 

 Kali in Dimethylalloxan und Monomethylharnstoff. 



Danach ist das Caffe'in ein Diure'id der Mesoxalsäure. Auf Grund der 

 bisher beobachteten Spaltungen des Caffe'ins giebt nun Verf. dem Caffe'in 

 folgende Constitutionsformel: 



CH 3 .N CH 



I II 



CO C N— CH 3 



I I >0 



CH 3 .N C— N/ 



(Da mittlerweile [1882] neue Resultate des Verf. die Caffeingruppe völlig 

 aufgeklärt haben, muss zweckmässig die eingehendere Besprechung der 

 Spaltungsvorgänge auf Grundlage obiger Formel auf den nächstjährigen Be- 

 richt verschoben werden. D. Ref.) 



Studien über Caffe'in und Theobromin. R. Maly und Fr. 

 Hinteregger. *) I. Theil. Durch Oxydation des Caffe'ins mit Chromsäure wurde 

 Cholestrophan (Dimethylparabansäure) erhalten. Cholestrophan zerfällt mit 

 Alkalien leicht in Oxalsäure und symmetrischen Dimethylharnstoff. Durch 

 Oxydation des Theobromins mit Chromsäuremischung entsteht Monomethyl- 

 parabansäure. Diese zerfällt mit Alkalien in Oxalsäure und Methylharnstoff. 

 Die beiden homologen Pflanzenstoffe, Caffe'in und Theobromin, geben dem- 

 nach bei der Oxydation auch homologe Oxydationsproducte, Dimethylparaban- 

 säure und Monomethylparabansäure. 



Theobromin C7 Hs N* O2 Methylparabansäure C± H4 N 2 O3 



Caffe'in Cg H10 N4 O2 Dimethylparabansäure C5 He N2 O3 . 



Studien über Caffe'in und Theobromin. Rieh. Maly und Fr. 

 Hinteregger. II. Theil. 2 ) Bei der Oxydation des Caffe'ins mit Chrom- 

 säuremischung wurden als Nebenproducte aufgefunden Ammoniak, Methyl- 

 amin, Kohlensäure und Methyloxaminsäure. Letztere ist aber kein directes 

 Zersetzungsproduct des Caffeins, sondern ist erst durch weitere Zersetzung 

 des Cholestrophans entstanden. Die Oxydationsproducte des Caffe'ins und 

 des Theobromins sind demnach folgende: 



bei Caffe'in bei Theobromin 



Cholcstropbau Methylparabansäure 



Ammoniak Ammoniak 



Methylamin Methylamin 



Kohlensäure Kohlensäure. 



Die Oxydation des Caffe'ins durch Chromsäuremischung findet daher 

 nach folgender Gleichung statt: 

 CsHioNaOs I 30 I 2 H 8 = CöHeNaOs + 2 COa -| ('II.-.Nll,. | MI;. 



('allein Cholestrophan 



und die des Theobromins nach der Gleichung: 



») Berl. Ber. 14. 72:!. 

 ») Ibid. b'J3. 



