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methylpiperidin wird aus letzterem ein Methyl abgespalten, es entsteht ein 

 Methylpiperidin, das aber keine seeundäre, sondern eine tertiäre Base ist; 

 es vereinigt sich direct mit Jodmethyl zu Dimethylpiperylammoniumjodid. 



Das Piperylen vereinigt sich direct mit 4 Bromatomen zu C5 Hs Bri , 

 Schp. 114,5 ° und zeigt die grösste Aehnlichkeit mit dem Valerylcn Reboul's: 



CH3>C = C=CH, 



Das Co nun hat, wie Verf. nachweist, nicht wie bisher angenommen 

 wurde die Zusammensetzung C 8 Hi 5 N sondern C 8 Hi7N. 



Durch Einwirkung von Jodmethyl auf Coniin entsteht neben den jod- 

 wasserstoffsauren Salzen des Coniins und des Methylconiins das Dimethyl- 

 conylammoniumjodid (Cs Hig) (CH 3 ) 2 N . J. 



Das durch Entjodung mit Silberoxyd erhaltene Ammoniumoxydhydrat 

 liefert bei der Destillation weder Methylalkohol noch einen Kohlenwasser- 

 stoff sondern eine nach Coniin riechende Base, das Dimethylconiin : 

 (C 8 Hig)(CH 3 )2N.OH = H 2 -f (C 8 Hi 5 CH 3 )CH 3 N 



Dimethylconiin. 



Es liegt hier jedenfalls ein vollständiges Analogon des Dimethyl- 

 piperidins vor. 



Aus diesem Dimethylconiin entsteht durch Behandlung mit Jodmethyl 

 das Trimethylconylammoniumjodid. Das diesem Jodide entsprechende 

 Hydroxyd liefert bei der Destillation einerseits Dimethylconiin und Methyl- 

 alkohol, andererseits Trimethylamin und einen Kohlenwasserstoff C 8 Hi4, 

 Conylen: 



(C 8 H 15 CH 3 )(CH 3 ) 2 NOH = (C 8 Hi 5 CH 3 ) CH 3 N -f CH 3 OH, 

 (C 8 Hi 5 CH 3 )(CH 3 ) 2 NOH = (CH 3 ) 3 N + C 8 Hi 4 + H 2 0. 



Das Conylen siedet bei 125°. — Das durch Einwirkung von salpetriger 

 Säure auf Coniin von Wertheim dargestellte hochsiedende Oel ist nichts 

 anderes als Nitrosoconiin, (C 8 Hi 6 )NO.N. Aus diesem Nitrosoconiin er- 

 hielt früher Wertheim durch Einwirkung wasserfreier Phosphorsäure unter 

 Stickstoffentwicklung einen Kohlenwasserstoff, den er Conylen nannte: 



C 8 H 16 N 2 = C 8 H U + N 2 + H 2 0. 

 Derselbe ist identisch mit dem aus dem Hydroxyd des Trimethylconyl- 

 ammoniums erhaltenen. 



Das Coniin scheint nach allen seinen Eigenschaften als einfaches Ho- 

 mologen des Piperidins aufzufassen zu sein. 



Synthese des Piperidins. W. Königs. 1 ) Durch Reduction des 

 Pyridins mit Zinn und Salzsäure entsteht Piperidin. Zur Trennung des 

 Piperidins von unangegriffenem Pyridin wurde das Gemenge beider Basen 

 in schwefelsaurer Lösung mit Natriumnitrit behandelt und das so gewonnene 

 Nitrosopiperidin aus der schwach sauren Lösung abdestillirt. 



Durch Reduction des Nitrosopiperidins mit Zinn und Salzsäure wird 

 unter Ammoniakabspaltung Piperidin gebildet. Das Platinsalz des letzteren 

 schmolz vollkommen gleichzeitig mit gewöhnlichem Piperidinsalz (193°). 

 Wahrscheinlich war aber das angewandte Pyridin etwas pycolinlialtig, so 

 dass neben Piperidin auch ein Hexahydropicolin entstanden war. 



Vorläufige Notiz über die Synthese des Methylconiins und 



>) Beil. Ber. 14. 1856. 



