Pflanze. Alkaloide. JJf) 



Pituriepflanzo enthält kein nicht flüchtiges Alkaloid. Das Pituriealkaloid 

 ist eine farblose Flüssigkeit, die am Licht rasch gelb und braun wird. 

 Sein Geruch ist, so lange es frisch ist, der des Nicotins, später gleicht er 

 dem des Pyridins. Es ist löslich in Wasser, Alkohol und Aether. Es ist 

 bei gewöhnlicher Temperatur flüchtig, seine Dämpfe sind stechend. Sein 

 Geschmack ist scharf und stechend. Chromsäuremischung wird durch das 

 Alkaloid reducirt. Gegen Pikrinsäure, Pkosphormolybdänsäure u. Wolfram- 

 säure verhält es sich wie Nicotin. Salzsäure und Salpetersäure geben in 

 der Kälte keine Farbenreaction, in der Wärme tritt eine gelbe resp. röth- 

 liche Färbung ein. Die Analysen führten zu der Formel CeHsN. 



Zur Constitution des Cinchonins. W. Königs. 1 ) Das Cin- 

 chonin und Chinin verhalten sich gegen verschiedene Oxydationsmittel und 

 gegen schmelzendes Kali völlig analog. Daraus darf man schliessen, dass 

 in der That der ganze wesentliche Unterschied zwischen beiden Alka- 

 loiden auf der Verschiedenheit der in ihnen enthaltenen Basen C9 H7 N 

 (Chinolin) und Cg IIq N . OCH3 (Methoxychinolin) beruht, und dass die Reste, 

 welche nach Abzug jener Basen bei beiden Alkaloiden noch bleiben, die 

 gleichen sind. Es handelt sich also zunächst um Aufklärung der Constitution 

 dieser Reste. Wischnegradsky erhielt bei der Spaltung des Cinchonins 

 Aethylpyridin, Chinolin (resp. Lepidin) und fette Säuren und nimmt deshalb 

 im Cinchonin einen hydrirten Lepidin- und Aethylpyridinrest an, welche 

 durch ein Fettsäureradikal zusammengehalten werden: 



CH 3 . C9H7 N . CO . C 2 H 4 . C 5 H 5 N . C 2 H 5 . 

 Beim Chinin hätte man statt des Chinolins (resp. Lepidins CH3 . C9 H7 N) 

 die sauerstoffhaltige Base C10H9NO (Methoxychinolin) einzuführen. Verf. 

 vertritt dem gegenüber jene Anschauung, nach der im Cinchonin zwei 

 Cliinolinkerne anzunehmen sind, von denen einer als Tetrahydrochinolin und 

 zwar als methylirtes Tetrahydrochinolin C9H10 N(CHs) anzunehmen ist. Die 

 Entstehung von Aethylpyridin und von flüchtigen Fettsäuren bis einschliesslich 

 der Buttersäure Hesse sich dann sehr wohl durch die energische Einwirkung des 

 schmelzenden Kali's auf den reducirten Chinolinkern erklären. Er hat 

 Resultate erhalten, die als Stütze dieser Ansicht gelten können. Einwirkung 

 von alkoholischem Kali auf Cinchoninchlorid C19H21N2CI (erhalten aus 

 PCI5 und POO3 plus salzs. Cinchonin) lieferte eine chlorfreie Base, 

 Cinchen C19H20N2. Wird diese acht Stunden mit Salzsäure im geschlossenen 

 Rohre auf 220 ° erhitzt, so spaltet sich Methyl ab. Es sitzt demnach im 

 Cinchen und also auch im Cinchonin ein Methyl am Stickstoff. Als Product 

 der Einwirkung von Salzsäure auf Cinchen entsteht aber nicht das erwartete 

 Di chinolin, CisHisNa, sondern ein Körper GsHuNO, Apocinchen, der 

 aus dem Cinchen durch Abspaltung von Methylamin und gleichzeitige Auf- 

 nahme von Wasser sich gebildet hatte. Durch Oxydation mit Chromsäure- 

 iniseliung liefert es Cinclioninsäurc neben Kohlensäure und flüchtigen nicht 

 genauer untersuchten Säuren (Essigsäure). Verf. weist auf analoge leichte 

 Stickstoffabspaltung in Form von Ammoniak resp. substituirtem Ammoniak 

 bei reducirten Pyridinen (Ilydropyridincarbonsäurcn, Coniin, Piperidin) hin 

 und schliesst daraus, dass auch im Cinchen und im Cinchonin ausserhalb 

 des Chinolinkerns ein reducirter Pyridinrest mit einem Methyl an Stickstoff 

 anzunehmen ist. Das Apocinchen, CisHuNO, enthalt eine ausserhalb dos 

 Chinolinkerns stehende Hydroxylgruppe und verhalt sieh wie ciu Amidophenol. 



') Bcrl. Bcr. 14. 1852. 



