Pflanze. Alkaloide. J29 



Beim Erhitzen von Tropin mit rauchender Jodwasserstoffsäure und 

 amorphem Phosphor auf 140 ° entsteht das Hydrotropin-Jodür von der Zu- 

 sammensetzung CsHuNJa nach der Gleichung: 



2C 8 Hi 5 N0 -f- 4 JH -(- 4P 4- 10H 2 O 

 = 2C 8 HuNJ 2 -f 4P0 3 H 3 4; 4H 2 . 

 Nach einer zweiten daueben verlaufenden Reaction bildet sich aus Tropin 

 unter Wasserabspaltung Tropidin. Letzteres und dessen Perjodid bildet 

 sich als einziges Product der Reaction zwischen JH, amorphem Phosphor 

 und Tropin beim Erhitzen auf 150 ° und höher. Das Hydrotropinjodür, 

 C8H17NJ2, giebt beim Kochen mit NC^Ag seinen ganzen Jodgehalt ab, 

 beim Behandeln mit ClAg aber nur ein Atom Jod gegen ein Atom Chlor-, 

 das so entstehende Chlorjodür giebt ein Platinsalz (C 8 HuNJCl) 2 PtCU. 



Die durch Erwärmen des Jodürs mit NOsAg entstehende Base giebt 

 ein Platinsalz (C 8 Hi7NCI 2 ) 2 PtCU. Eine Base, C 8 Hi 5 NO, wurde als ein 

 bei 237 — 239 ° siedendes, bei — 30 ° nicht erstarrendes Oel erhalten, durch 

 Behandlung des Hydrotropin-Jodürs mit überschüssigem frisch gefälltem 

 Silberoxyd. Verf. nennt diesen Körper C 8 HiöNO Metatropin. In seinem 

 ganzen Verhalten hat das Hydrotropinjodür Aehnlichkeit mit dem aus Neurin 

 und Jodwasserstoffsäure erhaltenen Jodür C5H13NJ2 und demgemäss das 

 Tropin selber mit dem Neurin. Wie im Neurin ist auch im Tropin eine 

 OH- Gruppe enthalten. Durch Vertretung des Wasserstoffs der letzteren 

 durch Säureradikale entstehen die Trope'ine. Die Destillation des Tropins 

 mit Natronkalk gab Methylamin, Trimethylamin (Allylamiu?), Wasserstoff, 

 ein Gas, das durch Brom geleitet ein Bromür gab, dessen Bromgebalt mit 

 dem eines Valerylenbromürs C5 H 8 Bra übereinstimmte und endlich ein Oel, 

 aus dem ein zwischen 100—110° siedender Kohlenwasserstoff isolirt werden 

 konnte, dem ungefähr die Formel (CsH^n zukommt. Verf. schloss aus 

 diesen Resultaten, dass bei der Analogie zwischen Neurin und Tropin viel- 

 leicht ein dem Hydrotropinjodür entsprechendes Bromür aus Valerylenbroniür 

 und Trimethylamin gewonnen werden könne. Durch Einwirkung von 

 Valerylenbromür auf Trimethylamin entsteht nun ein Bromür C 8 Hi7NBr 2 , 

 das sich völlig analog verhält mit dem von Hofmann aus Aethylenbromür 

 und Trimethylamin erhaltenen Körper (C 113)3 N . C 2 HiBr 2 . Jedoch sind 

 die so gewonnenen Verbindungen nicht identisch sondern nur isomer mit 

 den aus dem Tropin erhaltenen. 



Einwirkung von Jodwasserstoffsäure und amorphem Phosphor auf 

 Collidin gab ein Collidinpcrjodid, kein Tropidinperjodid. Um aus Pyridin- 

 derivaten Tropin oder Tropidin zu synthetisiren wurden verschiedene Ver- 

 suche angestellt, aber ohne den gewünschten Erfolg. Aus Pipcridin und 

 Bromallyl dargestelltes Allylpipcridin gab bei der Oxydation kein Tropidin 

 oder Tropin. 



Auch der Versuch der Darstellung eines Piperidinchinolins nach der 

 Skraup'schen Methode (Pipcridin, Glycerin, Schwefelsäure. Nitrobenzol) 

 schlug fehl. Einwirkung von Epi< •hlorhydrin auf Pipcridin gab eine Base, 

 die bei 300 — 305 ° siedet und annähernd die Zusammensetzung des Tropina 

 besitzt, die aber mit Tropin nicht identisch ist. Audi die Einwirkung 

 des Bromallylalkohols auf Piperidin gab kein mit Tropin identisches Product. 



Versuche zur Synthese von Tropin und dessen Derivaten. 

 A. Ladenburg. J ) 



■) Berl. Bor. 14. 1342 

 Jahresbericht, I88I1 



