Agriculturchemische Untersuchungsniethodeii. 



Referent: E. Schulze: 



Ueber die Bestimmung des Kalis im schwefelsauren Kalium, Bestimmung 

 vou West. 1 ) Wenn man, wie gewöhnlich empfohlen wird, das schwefel- im schwefel- 

 saure Kalium mittelst Chlorbaryum in das Chlorid umwandelt und sodann Kalium . 

 das überschüssige Chlorbaryum durch Eindampfen und Glühen mit Oxalsäure 

 in kohlensaures Baryum umsetzt, so macht man einen doppelten Fehler: 

 1) Baryumsulfat hält viel Chlorkalium zurück ; 2) beim Glühen verdampft 

 leicht etwas Chlorkalium. Die Bestimmung wird nicht genauer durch An- 

 wendung von Chlorstrontium statt Chlorbaryum. Richtige Resultate erhält 

 man nur mit Hülfe einer Correctur. Man verfährt in Leopoldshall-Stassfurt 

 gewöhnlich in folgender Weise: Man löst 10 g des zu untersuchenden 

 Salzes in einem 500 ec-Kolben mit etwa 350 — 400 cc Wasser und etwa 

 25 cc 25proc. Salzsäure auf und fügt unter öfterem Aufkochen nach und 

 nach so viel Chlorbaryum-Lösung hinzu, dass die Schwefelsäure gerade aus- 

 gefällt ist (Ueberschuss von Chlorbaryum ist zu vermeiden; eine ganz 

 geringe Menge überschüssiger Schwefelsäure hat keinen schädlichen Einfluss). 

 Das bei der Umsetzung entstandene Baryumsulfat bringt erstens durch 

 sein Volumen (bei Auffüllung der Flüssigkeit) einen Fehler hervor. Man 

 hat in 10 g K2SO4, 5 g SO3 = 13,37 g CaSO-t; diese letzteren nehmen 

 ein Volumen von 3 cc ein. Um den dadurch bedingten Fehler zu beseitigen, 

 füllt man die Flüssigkeit, einschliesslich des BaSOi, auf 503 cc (statt 500) 

 auf und verwendet eine abgemessene Menge des Filtrats für die Analyse. 

 Die bei letzterer erhaltenen Zahlen fallen aber um ca. 1,1 % au niedrig 

 aus, weil das Baryumsulfat Chlorkalium zurückhält; und zwar ist durch den 

 Versuch festgestellt worden, dass jeder cc des Niederschlags doppolt so viel 

 Alkali einschliesst, als 1 cc der bis zur Marke aufgefüllten Flüssigkeit 

 enthält. Hiernach ergiebt sich folgende für alle schwefelsäurehaltigen Kali- 

 salze zutreffende Regel: Man berechnet aus dem Schwefelsäure-Gehalt des 

 Salzes die zu erhaltende Anzahl cc von Baryumsulfat und lässt die so ge- 

 fundene Zahl als cc Flüssigkeit an 500 fehlen. 10 g reines K2SO4 geben 

 z. B. 3 cc BaSOi; diese halten so viel Kali zurück, wie in 6 cc Lösung 

 ist. Man hätte also zunächst für das Volumen des BaSO* 3 cc über die 

 Marke anzufüllen = 503 cc; für das von 3 cc BaSO^ zurückgehaltene 

 Kali jedoch <> cc Flüssigkeit weniger zu nehmen = 497 cc incl. BaSO*. 

 Der unbequemen Operation des Auffüllens bis 497 cc oder dcrgl. dürfte 

 jedoch nach Ansicht des Verf. ein glcichmässiges Auffüllen bis 500 cc mit 

 gleichzeitiger Berechnung der unter diesen Umständen nöthigen Correctur 

 vorzuziehen sein. Der Verf. giebt sodann einige Belege zu seiner Methode. 



•) ZeitBchr. t. aualyt. Chemie. 80. B. 857. 



