LES PHOSPHATES RÉTROGRADES. 301 



phosphate rétrogradé, la partie insoluble qui n'avait pas été atteinte 

 par l'acide sulfurique. Ce procédé, qui avait été importé d'Angleterre, 

 et qui a été suivi jusque dans ces dernières années par la Compagnie 

 de St-Gobain, est aujourd'hui abandonné. 



Il est remplacé par les procédés de dosage au citrate d'ammoniaque 

 proposés d'abord par MM. Luck, Neubauer et Fresenius (Moniteur 

 scientifique, Quesneville, 1873), puis modifiés par M. Joulie. 



Le procédé primitif est employé à la station agricole de Nancy et à 

 celle de Gembloux. Après le traitement par l'eau du superphosphate, 

 on dessèche le résidu et on le traite par le citrate d'ammoniaque 

 neutre, d'une densité de 1.09 (ce qui correspond à peu près à 200 gr. 

 d'acide citrique par litre de réactif). On maintient le mélange pendant 

 une demi heure à une température de 30 à 40 degrés, puis on dose la 

 partie qui s'est dissoute. 



M. Petterman a modifié ce procédé en traitant le superphosphate 

 directement par le citrate, sans l'épuiser par l'eau. On obtient ainsi des 

 résultats un peu supérieurs dans certains cas, quand l'eau précipite 

 des phosphates d'alumine dans la solution. Ces phosphates séchés ne 

 se dissolvent plus qu'incomjdèlement dans le réactif précédent. 



Ce réactif dissout facilement le phosphate qui n'attaque pas sensi- 

 blement les phosphates minéraux bicalciques, mais il ne dissout que 

 très incomplètement les phosphates de fer et d'alumine, surtout quand 

 ils ont été desséchés comme nous le verrons plus loin. 



M. Joulie a modifié cette méthode et a remplacé le citrate neutre par 

 le citrate d'ammoniaque ammoniacal, en opérant à la température or- 

 dinaire. C'est le procédé le plus généralement employé en France. On 

 traite un gramme du superphosphate par 40 centimètres cubes de ci- 

 trate ammoniacal (400 grammes d'acide citrique et ammoniaque 

 pour faire un litre). On triture dans un mortier et, au bout d'une 

 heure, on complète 100 centimètres cubes, puis on dose l'acide 

 phosphorique dissous. Quand M. Joulie indiqua cette méthode, il 

 croyait que le phospliate rétrogradé était exclusivement du phosphate 

 bicalcique, et ce produit se dissout dans ce réactif dans le temps in- 

 diqué. 



Il n'en est plus de même du phosphate bicalcique à un équivalent 

 d'eau qui se dissout intégralement dans ce réactif en 12 heures, mais 

 non en une heure. J'ai même observé que du phosphate bicalcique à 

 cinq équivalents d'eau, conservé pendant longtemps, ne se dissolvait 

 plus entièrement en une heure. 



Dans le travail que j'ai publié sur la rétrogradation, j'ai montré que 

 les phosphates naturels ne se dissolvaient pas sensiblement en 

 12 heures dans le citrate ammoniacal, à la température ordinaire de 

 10 à 20 degrés; qu'au contraire, les phosphates de fer et d'alumine 

 séchés à l'air s'y dissolvaient très facilement, sauf les phosphates de 

 fer très basiques qui y sont complètement insolubles. Le pliosphate de 

 fer 2P0", 3Fe^O',8Ho que l'on obtient en précipitant une solution d'un 

 phosphate de fer dans un acide par l'ammoniaque, une fois desséché, 

 est complètement insoluble dans le citrate d'ammoniaque ammonia- 

 cal. Mais cette dissolution est beaucoup plus longue et, pour qu'elle 

 soit complète, il faut environ 12 heures. Au bout de ce temps, le réac- 

 tif ne dissout plus sensiblemtînt d'acide pliosphorique. Ce temps né- 

 cessaire à la dissolution n'a rien de surprenant; en effet, les phos- 



