304 LES PHOSPHATES RÉTROGRADES. 



Sur ces entrefaites' M. Joulie publia dans le Journal de l'Agriculture 

 un travail sur ces nouvelles rétros;radations et formula les conclusions 

 suivantes : 



1° Les superphosphates même très chargés de fer et d'alumine, 

 lorsqu'ils ont été préparés avec une quantité suffisante d'acide, ne 

 subissent pas la rétrogradation de l'acide phosphorique assimilable, 

 mais ils restent le plus souvent pâteux. 



2° Lorsque la dose d'acide a été réduite, et que l'attaque est incom- 

 plète, la masse se dessèche mieux; mais l'acide phosphorique assimi- 

 lable subit une rétrogradation par suite de l'action des sesquioxydes 

 sur les phosphates mono et bicak ique primitivement formés, d'où ré- 

 sulte une formation de phosphate tricalcique et de phosphate de fer 

 et d'alumine plus ou moins basiques. 



3° L'addition aux superphosphates de craie ou de plâtre contenant 

 du carbonate de chaux détermine immédiatement le même phénomène 

 dont l'intensité s'accentue ensuifn de plus en plus avec le temps. 



Je ne puis entrer ici dans le ilétail de toutes les expériences que j'ai 

 faites sur cette question, et qui seront publiées dans le prochain nu- 

 méro des Annales agronomiques. Je me bornerai à exposer les faits que 

 j'ai constatés. 



J'ai observé d'abord que, quand le phosphate primitif renfermait 

 plus de 5 pour 100 de fer, même quand il avait été traité par la quan- 

 tité d'acide sulfurique suffisante pour saturer toute la chaux, on avait 

 une rétrogradation au citrate d'ammoniaque, mais elle était très fai- 

 ble, et au bout de cinq ans ne dépassait pas 5 pour loO de l'acide 

 phosphorique avec un phosphate à 5 pour 100 de fer. Ces fai- 

 bles rétrogradations sont très difficiles à étudier à cause de leur 

 peu d'importance. M. Joulie les a rendues beaucoup plus consi- 

 dérables en additionnant de craie les superphosphates frais, et il 

 a cru que cela revenait à diminuer après coup la dose d'acide 

 d'abord introduite dans le produit. Il constata que dans ce cas il se 

 produisait une rétrogradation atteignant 30 pour 100 du l'acide phos- 

 phorique, et il crut que la rétrogradation signalée résultait de l'action 

 lente au sein d'une masse humide des sesquioxydes sur le phosphate 

 acide de chaux et le phosphate bicalcique,d'oii résulteraient des phos- 

 phates de sesquioxydes et du phosphate tricalcique beaucoup moins 

 solubles dans le citrate que leurs générateurs. J'ai fait les mêmes ex- 

 périences en additionnant de craie des superphosphates préparés avec 

 du phosphate de chaux ne renfermant pas de sesquioxydes,, et j'ai 

 obtenu les mêmes phénomènes de rétrogradation. Les sesquioxydes 

 ne jouent donc aucun rôle dans ce cas. Même dans une masse acide 

 le carbonate de chaux, s'il est en quantité suffisante, s'empare d'une 

 certaine partie de l'acide phosphorique et on obtient un mélange de 

 phosphate bi et tricalcique. C'est là un phénomène auquel on ne pouvait 

 pas s'attendre, car si on ajoute la même quantité de carbonate de 

 chaux dans une solution de superphosphate et qu'on laisse sécher la 

 masse, il ne se forme que du phosphate bicalcique. Les réactions ne 

 sontdonc pas les mêmes dans une masse pâteuse et dans une solution. 



On se trouvait donc dans l'expérience précédente en présence d'un 

 cas particulier qui ne pouvait donner aucune indication sur les phé- 

 nomènes de rétrogradation des superphosphates. 



(1) Journal de l'ÀgricuUw!, 26 juilletJlS'îa. 



