LES PHOSPHATES RÉTROGRADES, 305 



J'ai démontré dans un précédent travail que lorsque le phosphate 

 primitif ne renferme pas de sesquioxydes, si la quantité d'acide sul- 

 furique était suffisante, on n'avait jamais de rétrogradations; les nou- 

 veaux phénomènes de rétroiiiadation devaient donc,comme ceux du phos- 

 phate soluble, provenir des .s.>squioxydes, et j'ai pensé que les sesqui- 

 oxydes qui sont à 1 état inM)luble dans les superphosphates pouvaient 

 agir sur les phosphates solubles comme la craie dans l'exemple pré- 

 cédent. J ai étudié l'action de l'acide phosphorique concentré sur 

 l'oxydedefer, etj'ai vuque même dans une masse acide, après séchage 

 du produit à l'air, on trouvait malgré la présence de l'acide phospho- 

 rique soluliie, des phosphates, basiques de fer insolubles dans le citrate 

 d'ammoniaque ammoniacal. 



Avec le phosphate acide de chaux et l'oxyde de fer, on obtenait éga- 

 lement après séchage des phospiiates de fer insoLubles et du phosphate 

 bicalcique, mais non du phosphati; tricalcique comme l'avait annoncé 

 M. Joulie. En effet les résidus insolubles au citrate d'ammoniaque ne 

 cédaient pas d'acide phosphorique i-. l'acide acétique. Ils ne renfer- 

 maient donc que des phosphates de 'cr. 



Il était probable a priori que l'alumine ne devait pas produire de 

 semblables rétrogi'adations, puisque j'ai montré que tous les phosphates 

 d'alumine préparés à froid sont solubles dans le citrate d'ammonia- 

 que. Eu additionnant d'alumine en grand excès, de l'acide phospho- 

 rique concentré ou du phosphate acide de chaux, on a trouvé après 

 dessiccation à l'air que tout l'acide phosphorique était soluble dans 

 le citrate d'ammoniaque. Il n'en serait pas de même si on desséchait 

 les produits à l'étuve, les phosphates d'alumine devenant partielle- 

 ment insolubles dans le citrate d'ammoniaque, après dessiccation à 

 température élevée. 



J'ai répété ces expériences en additionnant des superphosphates 

 prépares avec du phosphate de chaux pur, d'oxyde de fer et d'alumine, 

 en mettant de fortes proportions de sesquioxyde pour exagérer les 

 réactions, etj'ai obtenu les mêmes résultats, c'est-à-dire qu il n'y a eu 

 de rétrogradation que dans lecas de l'addition d'oxyde de fer, et il ne 

 s'est jamais formé de phosphate tricalcique. Ces rétrogradations parais- 

 sent beaucoup plus considérables quand on emploie au lieu de citrate 

 ammoniacal le citrate neutre de MM. Luck, Ncubauer et Frésenius, les 

 phospiiates de fer étant beaucoup moins solubles. dans ce réactif que 

 dans celui de M. Joulie. 11 en est de même quand on ne prolonge la 

 réaction du citrate qu'une heure au lieu de douze. 



Il résulte de ces expériences que les rétrogradations que l'on a con- 

 statées au citrate d'ammoniaque ammoniacal, bien que moins consi- 

 dérables qu'elles ne l'ont paru, sont dues à la présence d'une grande 

 quantité d'oxyde de fer dans les phosphates minéraux. Je ne les ai 

 constatées que quand le phosphate naturel renferme au moins 5 pour 

 lOO de fer et dans ce cas elles sont très peu considérables, puisque je 

 n'en ai pas constaté atteignant plus de 5 pour 100 de l'acide phospho- 

 rique total. 



Quant à la valeur agricole des phosphates rétrogrades, elle ne pourra 

 être indiquée d'une façon certaine ({u'à la suite de nombreuses expé- 

 riences, faites dans les conditions les plus diverses et, à mon avis le 

 véritable moyen de faire avancer la question, maintenant que l'on sait 

 ce que sont ces phosphates rétrogrades, c'est que le cultivateur sache. 



