424 Kohl, Untersuchungen über das Chlorophyll und seine Derivate. 



neuerdings P h y 1 1 o x a n t h i n in P h y 1 1 o c y a n i n umzuwandeln 

 vermochten. 



Es sei hier wiederholt, dass bei Einwirkung von Salzsäure- 

 gas auf eine Chlorophylllösung bei gewöhnlicher Temperatur nur 

 Salzsäurechlorophyll entstehen kann. 



Eine Lösung von Salzsäure-Chlorophyll in Salzsäure und eine 

 zum Zwecke der Darstellung von Schunk's Phyllotaonin mit 

 Salzsäuregas gesättigte alkoholische Chlorophylllösung, die, wie 

 oben beschrieben, von allen Verunreinigungen befreit war, zeigen 

 in ihrem chemischen und physikalischen Verhalten absolute 

 Ueb ereinstimmung. Wie weit Seh unk 's Angaben über 

 diesen Punkt unter einander abweichen, beweist z. B. die An- 

 gabe über die Farbe einer Aethylphyllotaonin- Lösung, welche 

 p. 48 der Mar chlewski 'sehen Schrift als graublau, p. 47 als 

 purpurfarbig bezeichnet wird. 



Schunk nimmt an, dass bei der Phyllotaonin-Darstellung 

 ein Alkyläther des Phyllotaonins gebildet werde. xA.us diesem 

 Alkyläther wird später durch Verseifen mit Natronlauge das freie 

 Phyllotaonin erhalten. Es bildet sich dabei ein in Alkohol schwer- 

 lösliches Xatriumsalz, aus welchem das Phyllotaonin durch Essig- 

 säure abgeschieden wird. Hierin liegt nun aber keineswegs ein 

 Beweis dafür, dass ein Alkyläther des Phyllotaonins vorliegt, denn 

 zu ganz gleichen Resultaten gelangt man, wenn man Salzsäure- 

 Chlorophyll mit Xatronlauge im Ueberschuss kocht. 



Xach meiner Beobachtung wird in obigem Falle ein Alkali- 

 salz entweder in Verbindung mit dem vermeintlichen Phyllotaonin 

 oder wenigstens in der Lösung sein. Die gute Krystallisations- 

 fahigkeit lässt auf ersteres schliessen. 



Der Hauptunterschied zwischen Phyliocyanin und Schunk's 

 Phyllotaonin (M. p. 53), welche gleiche Spectren aufweisen, be- 

 steht in dem verschiedenen spectroskopischen Verhalten nach Zu- 

 satz einer Spur Säure. Setzt man nach Schunk zu einer 

 ätherischen Lösung des Phvllocyanins (welche freie Säure enthält) 

 Essigsäure, so tritt keine Veränderung des Absorptionsspectrums 

 ein, was nicht zu verwundern ist. Fügt man hingegen zur Lösung 

 des vermeintlichen Phyllotaonins (entstanden durcli Behandeln des 

 Alkyläthers mit Xatronlauge) Essigsäure, so wird diese die 

 Xatriumverbindung zerlegen oder doch in der alkalischen Flüssig- 

 keit Aenderungen hervorrufen, welche sich im Absorptionspectrum 

 "wiederspiegeln müssen und in erster Linie in der Spaltung der 

 Streifen im Roth und Grün bestehen. Allein genau dieselbe 

 Spaltung erhalte ich, wenn ich Säurechlorophyll neutralisire und 

 kann sie sotort wieder rückgängig machen durch Zusatz einer 

 Spur Säure. Von Phyllotaoninbildung jedoch kann dabei keine 

 Rede sein, sondern die Sache liegt einfach so, dass beim Zusatz 

 von Alkali zum Säurechlorophyll die Säure gebunden und ein 

 Farbstoff frei wird, der sich in Aether mit gelbbraun- violetter 

 Farbe löst und Spaltung der Streifen I und IV a. zeigt. Lässt 

 man Mineral-Säure zutreten, so bildet sich wieder Säurechlorophyll 



