Instrumente, Präparations- u. Conservations-Methoden. 347 



Phenolphtalei'n, Cochenille, Lackmoid, Alkannin und Congoroth, 

 sämmtliche als flüssige Indicatoren in der üblichen Concentration. 



Von Alkaloiden wurden geprüft: Strychnin, Brucin, Atropin, 

 Morphin, Aconitin, Veratrin, Papaverin, Narcei'n, Thebai'n, Code'in, 

 Emmetin, Pelletierin, Nicotin, Coniin, Sparte'in, Chinin, Narcotin,. 

 Cocain und die Base Coffein. 



Die Resultate sind in 2 Tabellen wiedergegeben. — Bei den 

 verschiedenen Indicatoren sowohl wie bei den Alkaloiden unter- 

 einander treten die Resultate sehr verschiedenartig auf. Zur Er- 

 klärung ist es absolut nothwendig, neben der electrolytischen 

 Dissociation auch der hydrolytischen und der Dissociation im All- 

 gemeinen die ihr nicht abzusprechende Bedeutung zuzuschreiben. 

 Am übersichtlichsten lässt sich die zur Erklärung der in beiden 

 Tabellen wiedergegebenen Versuchsresultate zu gebende Theorie 

 auseinandersetzen, wenn man von der Betrachtung ausgeht, dass 



1) in einzelnen Fällen bei der Titration zu niedrige Säure- 

 zahlen, 



2) in anderen Fällen zu hohe Säurezahlen erzielt werden, 

 und dass 



3) nur in einer beschränkten Anzahl der titrimetrischen Ver- 



suche den theoretischen Zahlen gleichkommende Werthe er- 

 halten werden können. 



Gleichmässigkeit und Genauigkeit der Zahlen bei der quanti- 

 tativen Bestimmung der Alkaloide durch Titration findet nur dann 

 statt, wenn die unter 1 und 2 gegebenen Verhältntsse nicht vor- 

 handen sind, d. h. wenn a) das Alkaloidsalz in der wässerigen 

 Lösung möglichst schwach gespalten ist, b) das Molekül-Inidicator 

 (Säure) -Alkaloid (Base) sich durch geringe Dissociation auszeichnet, 

 was mit Bezug auf die vorliegenden Verhältnisse der Fall ist, wenn 

 entweder a) das Alkaloid stark basischen Charakter besitzt, der 

 Indicator aber nur eine schwache oder höchstens mittelstarke Säure 

 ist, oder ff) das Alkaloid eine nur mittelstarke Base ist, in ihrem, 

 basischen Charakter aber Affinitätswirkung zeigt, die der Affinitäts- 

 wirkung des sauren lndicators annähernd gleichwerthig ist. 



Allgemein darf auch der Indicator als Säure keineswegs 



stärkere Affinitäten zur Alkaloidbase besitzen, als die zur Titration 



verwendete Säure. 



Haeusler (Kaiserslautern). 



Kippenberger, C, Beiträge zur analytischen Chemie 

 der Alkaloide. IL D as Ausschritt elungssyst em de r 

 wässerigen Alkaloidsalzlösungen. (Zeitschrift für 

 analytische Chemie. 1900. p. 290.) 



Die älteren Ausschüttelungssysteme der Alkaloide aus wässe- 

 rigen Salzlösungen stützen sich auf den Grundsatz, dass die Alka- 

 loide aus der sauren Alkaloidsalzlösung durch die bekannteren 

 Ausschüttelungsflüssigkeiten nicht entfernt werden können, angeb- 

 lich weil die sauren Salze der Alkaloide in diesen unlöslich sind. 

 Erst nach dem Alkalischmachen werden die Alkaloide mehr oder 

 weniger quantitativ aufgenommen. 



