336 Elektrochemische Untersuchung des Harns. 



diffevenz ,V Volt war und die Valenz des betreffenden Metalles n, so war die elek 



trische Arbeit 



7c' n . 96538 Voltcoulorabs '). 



Diese Arbeit muss gleich der oben berechneten A = R log nat sein, 



Pi 



also 7t' n . 96538 = R T log nat ^'. 



Pi 

 In dieser Formel bedeutet pi den Anfangsdruck der Zn-Ionen in der Zinksulfat- 

 lösung in A und p2 den Enddruck. Dieser Enddruck ist nichts Anderes als der 

 elektrolytische Lösungsdruck des Zinkes, den wir mit P bezeichneten, 



also 7i' n . 96538 = R T log nat — . 



Pi 

 RT . , P 



^ = aaKos log nat ~. 

 n . yboöö pi 



Da R die Gasconstante = 0,0821 und log nat = — a^^q^^q — ' 



30 Wird ji = 1 log — V olt. 



n ° pi 



Ein ähnlicher Ausdruck gilt für den Zustand im Reservoir B, wo der osmo- 

 tische Druck p„ der Zink-Ionen in der Sulfatlösung im Abnehmen begriffen ist. Hier 

 wird also Arbeit geleistet und es gilt somit 



7i" n . 96538 r= R T log nat — 



P-, 



,, 0,0002 ^ , P V u 



7t' = ~ T log — Volt. 



n V» 



Die abgebraische Summe der Potentialdifferenzen an beiden Elektroden auch 

 wohl Elektroden-Potential genannt, ist somit 



,, 0,0002 



^O^^f-'^s-,) 



, , ,, 0,0002^- p„ .„. 



oder 7i' — 7t" = T log —'.... (3) , 



n ° pi 



in welcher Formel, wie erwähnt, n die Valenzzahl für Zink ist, also = 2, T die 



absolute Temperatur, d. h, 273 + die Beobachtungstemperatur, p„ der osmotische 



Druck der Zink-Ionen in der concentrirten Sulfatlösung (Gefäss B), p, der osmotische 



Druck der Zink-Ionen in der schwächeren Sulfatlösung (Gefäss A). 



Annähernd kann das Verhältniss der Concentrationen c, und c„ der freien 



Zink-Ionen dem der osmotischen Druckwerthen pi und p„ gleich gesetzt werden. 



1) Ebenso wie man die Arbeit eines fallenden Körpers durch Multiplication 

 der in Bewegung gesetzten Masse mit der Fallhöhe berechnet, und die Arbeit des 

 strömenden Wassers durch Multiplication der Wassermasse mit dem Gefäll, so wird 

 auch die elektrische Arbeit ermittelt durch Multiplication der Elektricitätsmenge 

 (Anzahl Coulomb) mit dem Potentialgefäll (Anzahl Volt). Die weitere Multiplication 

 mit n geschieht hier, weil die Zahl 96538 für ein einwerthiges Metall (Silber) abge- 

 leitet wurde. Für ein Atom Zink, welches Metall zweiwerthig ist, wird die doppelte 

 elektrische Arbeit erforderlich sein; im Allgemeinen für die Abscheidung eines Atoms 

 eines n-werthigen Metalles die n-fache Menge. 



