354 Elektrochemische Untersuchung des Harns. 



enthält das Cadmium nicht mehr als 0,01 ",0 Zink, so bilden sich farbige Oxyd- 

 ringe durch Oxydation an der Luft. Kommt mehr Zink im Cadmium vor, so sieht 

 man die Ringe nicht erscheinen. Solches Metall gebrauche man nicht, denn es kann 

 um einige Millivolt zu hohe elektromotorische Kraft herbeiführen. 



Für die Reinigung des Quecksilbers genügt in den meisten Fällen zwei- 

 maliges Schütteln mit Mercuronitratlösung. Das Destilliren ist meist überflüssig. Ist 

 das nicht der Fall, so folgt man dem Verfahren von Hulett [66]. 



Die erste Schicht an der anderen Seite ist reines Quecksilber. 

 Die Schicht hat die gleiche Höhe wie die des Cadmiumamalgams. 



Die zweite Schicht an der vorgenannten Seite ist Paste. Diese 

 besteht aus einem Brei von Mercurosulfat, Cadmiumsulfat und Queck- 

 silber und wird in folgender Weise hergestellt. 1 Gewichtstheil Cadmium- 

 sulfat wird mit 4 — 5 Gewichtstheilen Mercurosulfat und einem Tropfen 

 Quecksilber im Porzellanmörser vermischt und unter Hinzugabe von 

 soviel einer gesättigten Cadmiumsulfatlösung verrieben, dass ein salben- 

 ähnlicher Brei entsteht. Von dieser Paste wird eine Schicht von etwa 

 5 mm Höhe auf das Quecksilber gelegt. 



Das Mercurosulfat ist meist genügend rein im Handel zu beziehen. Es 

 soll weiss mit einem schwachen Stich ins Gelbliche sein und keinen Geruch besitzen. 

 Das Salz kann durch Mercurisulfat, durch basische Salze oder freie Säure verun- 

 reinigt sein. Die Oxydverbindungen aber werden durch das Zusammenreiben mit 

 metallischem Quecksilber reducirt, freilich nicht vollständig. Die basischen Salze 

 machen sich durch Gelbfärbung kenntlich und sind wegen ihrer Unlöslichkeit un- 

 schädlich. Grössere Mengen freier Säure können durch Auswasehen entfernt werden. 



Um die mit dem Mercurosulfat in die Paste eingeführten Verunreinigungen, 

 nämlich Mercurisulfat und Säure, zu entfernen, versetzt Ostwald die Paste mit 

 einer neuen Menge gesättigter Cadmiumlösung und lässt absetzen; man giesst dann 

 die obenstehende, nunmehr verunreinigte Cadmiumsulfatlösung ab, verreibt wieder 

 mit neuer Cadmiumsulfatlösung und giesst wieder ab. 



Das käufliche krystallisirte Cadmiumsulfat hat die Formel Cd SO4 . * 3 H3O. 

 Die Löslichkeit ist nach den Untersuchungen von Mylius und Funk [67] und von 

 Kohn stamm und Cohen [68] in hohem Maasse von der Temperatur unabhängig. 

 Sie bleibt zwischen 0" und 30" nahezu unverändert. Es kommt bei der Anwendung 

 der Cadmiumsulfatlösung für das Weston-Element hauptsächlich auf zwei Dinge an. 

 Zunächst soll die Lösung keine freie Säure enthalten. Zu diesem Zweck prüft 

 man mit Congorothpapier , welches bei Anwesenheit freier Säure blau gefärbt wird. 

 Etwa vorhandene freie Sänre muss man durch Digeriren der Cadmiumsulfatlösung mit 

 Cadmiumhydroxyd in der Wärme abstumpfen, darauf abfiltriren und die Lösung, die dann 

 meist basisch geworden ist, so lange mit kleinen Mengen Mercurosulfat digeriren, bis 

 dieses nicht mehr schwarz gefärbt wird. Zuletzt wird die Lösung wieder abflltrirt 

 und dann durch freiwillige Verdunstung des Wassers zum Auskrystallisiren gebracht. 

 Meist ist jedoch das im Handel bezogene Cadmiumsulfat direct zu benutzen. 



Zweitens muss man Sorge dafür tragen, dass die Cadmiumsulfatlösung voll- 

 kommen gesättigt sei. Man bereitet sich diese durch halbstündiges Verreiben 

 der Krystalle mit Wasser in einer Reibschale. Die Auflösung kann auch in einem 



