Berechnung der Salzsäurc-WasserstoflFKette. 375 



Also die gesuchte elektromotorisclie Kraft unserer Kette beträgt: 



/ ./ /// 0,0002^, c„1k— 1a 0,0002™, c„ ,, 



n = n'—n"—n"' = - T log -^^Ax T log — ^l 



n c, 1k + 1a n c, 



0,0002 ^ 2 U ^ C, 



n = X \ — r^ 1 log — 



n 1k+1a c. 



Hier ist n die Valenz; da es sich um Wasserstoff handelt ist sie =1, 

 T ist die absolute Temperatur; hier also 273 -f- 25 = 298; c„ und c, 

 0,1 normal und 0,01 normal. 



Ik ist die Leitfähigkeit des Kations von HCl, also von H' bei 2b'^^ 

 1a die Leitfähigkeit des Anions Cl' bei 25°. 

 Wie berechnet man c„ und c/? 



0,1 norm. HCl bedeutet 0,1 g Molekül pro Liter. Wäre in dieser Lösung HCl 

 vollständig dissociirt, so würde die Concentration der H'-Ionen ebenfalls 0,1 g-Aequi- 

 valent pro Liter betragen. Jedoch ist die Dissociation nicht vollständig. Wie findet 

 man aber den Dissociationsgrad ? Dieser wird durch den Activitätscoefficienten aus- 

 gedrückt (Bd. I, S. 41): 



^00- Ik+lA 



Nehmen wir für die 0,1 n HCl (c„) den Activitätscoefficient a„ 

 und für die 0,01 in HCl (c,) den Activitätscoefficient a,, so wird die 

 Concentration der H-Ionen in der 0,1 n HCl, 0,1 a„ norm, und in der 

 0,01 n HCl, 0,01 a, norm, oder da 



a„ = T—ry- "^^ "' = rnrr 



JKi-iA 1k-}- 1a 



in welcher dann ^v„ die Leitfähigkeit der 0,1 norm. Salzsäure und Ay, 

 die der 0,01 norm. I Salzsäure bedeutet. 



Die Formel gestaltet sich nun folgenderweise: 



n 1k -hU ° 0,01a, 



n 1k + 1a 0,01 ^v, 



1) Dass hier der Contactpotential 7t'" mit negativem Zeichen erscheint, hat 

 seinen Grund in folgender Ueberlegung. Die der concentrirteren Salzsäure (0,1 norm.) 

 entsprechende Elektrode ist die positive, weil darauf elektropositive Ionen aus der 

 HCl sich absetzen. Was geschieht nun , wenn das Verbindungsrohr mit 0,01 norm. 

 Salzsäure in die 0,1 norm. HCl-Lösung getaucht ist? Es eilen dann H"-Tonen ver- 

 möge ihrer grösseren Wanderungsgeschwindigkeit aus der 0,1 norm. Lösung in das 

 Rohr hinein , den H"-Ionen voraus. Dadurch nimmt die Cl'-Concentration in der 

 0,1 norm. Lösung ab und demzufolge werden sich weniger H"-Ionen auf die ent- 

 sprechende H-Klektrode absetzen, m. a. W. der Elektrodenpotential wird etwas kleiner. 



