376 Elekrochemische Untersuchung des Harns. 



Nun sind 1^^, Ij,, A^ und A^ nur bei 18**, nicht aber bei 25° bekannt. 



Nach Bd. I S. 42 beträgt der Temperaturcoefficient der einzelnen Ionen 



2,2 — 2,7 "/o. Nimmt man den Mittelwerth 2,5 °/o, so würde 1^ bei 25" werden: 



100 + 7x25 

 ^A ^ T7(Ä ■ ^k ^^1"^ ™it demselben ') Factor zu multipliciren. Praktisch 



können wir also den Factor vernachlässigen, denn er kommt im Zähler und im 



Nenner von ^-y- vor. Gleiches ist der Fall beim Quotient .-". 

 'k + 'a ^v, 



Es geht das aus Folgendem hervor: 



A^^ (Leitfähigkeit von 0,01 norm. Salzsäure) ist bei IS« --= 370 (Tabelle Bd. 1, 

 S. 131). Auf S. 135 Bd. I findet man Tabelle und Formel, mittelst welcher man 

 aus der Leitfähigkeit bei 18° die bei 25° berechnen kann. 



A^^ (25) = K, (18) [l + 0,01641 (25 — 18) - 0,0000173 (25 — 18)^1 

 A^ (2.^ = 370X 1,114 = 412,18. 

 Leider vermisst man auf S. 135 den Temperaturcoefficienten für 0,1 norm. 

 HCl-Lösung. Auf S. 134 aber findet man, dass, wenn der Temperaturcoefficient für 

 0,01 norm. HCl 154 beträgt, derselbe für 0,1 norm. HCl 151 ist. 

 Da A^^^ bei 18° (Tabelle S. 131) = 351, 



^»■d ^v„ (25) = 351 x(l+ 0,114 X^), 



also A^^^ (25) = 351 X 1,111 = 389,6. 

 Berechnet man die Quotienten bei 18° und bei 25°, so ergiebt sich 



^' = g-U 0,949; ->-^' = ^'Ä = 0-8«- 

 Man sieht, der Unterschied ist nicht gross. 



Wir können jetzt n berechnen und thun das bei 18°, weil die 

 genaue Berücksichtigung des Temperaturcoefficienten bei den einzelnen 

 Ionen noch nicht möglich ist und also bei ausschliesslicher Berücksichtigung 

 der Temperatur für die Leitfähigkeit der Salzsäure ein Fehler gemacht 

 werden würde. 



n ist gleich der Valenz der H-Ionen ^ 1; während F = 318 und 

 U = 65,9. (Vergl. Bd. I, S. 137 und 138). 



0,0002 _ 2X65,9 ,«.o,.om 0,1x351 

 "= ^- X 318 + 65,9 X (^^^ + ^^)'^g 07)1^3-70 



n = 0,0002 X ^gl'l X 291 log 9,4865 

 n = 0,0002 X ^IM X 291 X 0,97710 = 0,0195 Volt. i 



ooo,y '' 



Diese berechnete elektromotorische Kraft stimmt mit der experi- 

 mentell gefundenen 0,0184 Volt gut überein. Thatsächlich ist die 



1) Thatsächlich wird der Temperaturcoefficient nicht genau derselbe sein. Der 

 genaue Werth ist aber für die einzelnen Ionen nicht bekannt. 



