Concentrationskette für die Aciditäts-Bestimmung. 381 



Wie der Leser sich erinnern wird, habe ich im Anfang meiner 

 Ausführungen über Concentrationsketten (S. 334) die Bemerkung gemacht, 

 dass die Verbindung zwischen den beiden Zinksulfatlösungen, aus einer 

 Zinksulfatlösung bestand und zwar entweder aus der concentrirten oder 

 der schwachen. In entsprechender Weise wurde auch die Salzsäurekette 

 (S. 369) construirt. Da wurde die Verbindung zwischen 0,1 und 0,01 n. HCl 

 durch 0,01 n. HCl zu Stande gebracht. Beim Harn würde das zu grosssen 

 Fehlern Veranlassung geben. Es wird dies aus folgender Ueberlegung klar. 



Nehmen wir an, dass sich in dem einen U-Rohr Harn im anderen 

 0,01 n. HCl befindet und dass die Baumwolle des Verbindungsrohres mit 

 0,01 n. HCl getränkt ist. Die Kette Hesse sich dann durch folgendes 

 Schema versinnlichen 



H I 0,01 n. HCl I Harn j H. 

 Wie nun das Experiment lehrt, ist die H-Ionenconcentration des 

 Harns viel geringer als die einer 0,01 n. HCl-Lösung. An der Berühr- 

 ungstelle von Harn und 0,01 n. HCl wird daher eine Tendenz von 

 H-Ionen der Salzsäure bestehen in den Harn überzugehen. Demgegenüber 

 wird eine Tendenz von im Harn vorhandenen Na"-Ionen und anderen 

 positiven Ionen bestehen, in die Salzsäure überzuwandern. Nun ist die 

 Wanderungsgeschwindigkeit der H-Ionen (318) erheblich grösser als die 

 der Na*-Ionen (44,4) und anderer Metall-Ionen^). Demzufolge werden 

 mehr H-Ionen in den Harn übertreten als Na"-Ionen in die HCl-Lösung. 

 Dadurch bekommt der Harn eine positive Ladung. 



Was die elektronegativen Ionen betrifft, so können diese an der 

 Sachlage nicht viel ändern, da das Cl' und die sonstigen im Harn vor- 

 kommenden electronegativen Ionen nur geringe Unterschiede in ihrer 

 Wanderungsgeschwindigkeit besitzen. Somit besteht zwischen Harn und 

 0,01 n. HCl ein (Diffusions-) Contactpotential, das bis zu 0,02 Volt be- 

 tragen kann, gewiss kein kleiner Betrag im Vergleich mit dem Elek- 

 trodenpotential, die doch eigentlich die elektromotorische Kraft der 

 Kette repräsentiren muss. Nun könnte mandiesen Uebelstand gewisser- 

 massen dadurch begegnen, dass man das Contactpotential zwischen 

 0,01 n. HCl und einer 0,2 n. NaCl-Lösung ^) berechnet und dieses von 

 der gefundenen elektromotorischen Kraft der Kette in Abzug bringt. 



') Diese haben ungefähr dieselbe Wanderungsgeschwindigkeit wie die Na'-Ionen 

 (Vergl. B. 1. S. 137) und pflegen ausserdem gegenüber den Na'-Ionen in Menge be- 

 trächtlich zurückzutreten. Einfachheitshalber werden sie deshalb in unseren Be- 

 trachtungen vernachlässigt. 



-) Um diese Concentration pflegt der NaCl-Gehalt im normalen Harn zu 

 schwanken. 



