Controle mittelst Bestimniiing der OH'-Ionen-Concentratioii. 387 



Wijs fand 



1,2 X 10-"^ X 1,2 X 10-" = 1,44 X 10-1^. 

 Findet man also die H'-Concentration einer Lösung bei 25 ^ zwischen 

 1,05 lind 1,2 X 10-^ oder bei 18« um 0,8 X 10-^ so ist dieselbe im 

 elektrochemischen Sinne neutral ; denn es kommen ebensoviel freie H" 

 wie OH'-Ionen in der Volumeneinheit der Flüssigkeit vor; Ch-= Coh'. 



Ich entnehme den Versuchen , die Herr H e k m a n in meinem 

 Laboratorium ausgeführt hat, folgendes Beispiel : 



In der oben angegebenen Weise wurde von menschlichem Harn die lonenacidität 

 ermittelt. Die Kette H 10,01 HCl, 0,2 n NaCl | Harn | H besass bei 22" eine elektro- 

 motorische Kraft von 0,2548 Volt. 



Hieraus lässt sich mittelst der Formel tt = — "^ T log '' , wie oben gezeigt 



n C, o o 



wurde, die H'-Ionenconcentration c, des Harns berechnen. Diese betrug hier 0,480 X 10-8. 



In demselben Harn wird die OH'-Ionenconcentration ermittelt. Zu diesem 

 Zweck wird folgendes Element angefertigt: 



I 0,01 n NaOH | Harn | 0. 



Von der experimentellen Technik mit dieser Sauerstoff kette gilt genau das- 

 selbe, was von der Wasserstoffkette gesagt worden ist. Mit Nachdruck sei nochmals 

 hervorgehoben, dass man die für H angewandten Elektroden nicht für benutzen 

 darf, ohne auf's Neue zu platiniren. Das Beste ist, die Platinelektroden für Wassei-- 

 stoff und Sauerstoff gesondert zu halten. 



Der Versuch lehrte, dass die elektromotorische Kraft dieser Kette bei 22*^' 

 €,224 Volt betrug. 



j T. , 0,0002 C„ . , , ^ ,j. ^ 



Aus der l<onnel tt = (273 -j- 22) log ,, , m welcher (j,, (die Ooncen- 



tration der OH'-Ionen in NaOH) annähernd = 0,01 gesetzt werden darf, C, die 

 gesuchte OH'-Ionenconcentration des Elementes und tt = 0,224 Volt ist, lässt 

 sich für C, zu 1 . 597 X 10-6 berechnen. 



Also ist das Product der C-Werthe der beiden Fälle: 



Cjj. X Cqh- = 0,480 X lü-8 X 1,597 x 10-6 = 0,77 X 10-i-t. 



Dieses Resultat gilt für 22". Leider ist die Dissociations-Constante nicht 

 bei 22" ermittelt worden; man kennt sie aber für 18" und 25". Schätzt 

 man dieselbe für 22" durch Interpolation, so ergiebt sich aus den beiden ent- 

 sprechenden Werthen von Kohlrausch und Heydweiller 0,87x10-14. Mit 

 diesem Werth stimmt der gefundene 0,77 X 10— l* in befriedigender Weise überein. 

 Die Nullen- Zahl 10— i-i ist dieselbe, und wie aus der von Kohlrausch-H ey d- 

 weiller und Wijs bei 25" erhaltenen Constante ersichtlich ist, beträgt der Unter- 

 schied bei diesen Autoren sogar 0,34 X 10—14. 



Aus dem Befund, dass die H'-Ionen-Concentration des Harns ge- 

 ringer war als die OH'-Ionen-Concentration, geht hervor, dass derselbe 

 thatsächlich ein wenig alkalisch war. Zweifellos wird das selbst bei 

 gesunden Menschen oft der Fall sein. Koeppe konnte nachweisen, 



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