472 Reactions-Kinetik. 



Van 't Ho ff [5] hat dafür eine einfache Beziehung gegeben, die 

 von Arrhenius noch weiter vereinfacht ist und für unsere Zwecke 

 vorläufig als genügend betrachtet werden darf. Sie lautet: 



1 k = T^ ~l~ Constans [3] 



D. h. der natürliche Logarithmus der Geschwindigkeitsconstante k 



A 



ist gleich — ^. Hierin ist A eine Constante und T die absolute Tem- 

 peratur, d. h. die Celsius-Temperatur -f 273 ". Um also k bei einer will- 

 kürlichen Temperatur zu berechnen, hat man zuvor A und die andere 

 Constante fest zu stellen. 



Hierzu ermittelt man die Geschwindigkeitsconstante k bei der 

 Temperatur T, und die Geschwindigkeitsconstante kg bei der Temperatur 

 Tg. Man bekommt dann zwei Gleichungen mit 2 Unbekannten: A und 

 die Constante, die daraus abgeleitet werden können. Ist das geschehen, 

 so kann man ohne Schwierigkeit für jede Temperatur T die entsprechende 

 Constante k berechnen. 



Folgendes Beispiel möge das erläutern. 



War der [6] hat die oben besprochene Verseifungsgeschwindigkeit des Aethyl- 

 acetats durch Natron bei verschiedenen Temperaturen bestimmt und die erhaltenen 

 Zahlen an den berechneten geprüft. 



So bestimmt er die Geschwindigkeitsconstante k bei 7,2" zu 1,92 und bei 34,0° 

 auf 10,92. Die der Temperatur von 7,2" entsprechende absolute Temperatur ist 

 7,2 + 273 = 280,2° und die der Temperatur von 34,0 " entsprechende 34 + 273 = 307". 



Wir erhalten also die 2 Gleichungen: 



1 1,92 = — 23^2+ Constans (bei 7,20) 



110,92 = — „^-- + Constans (bei 34,0°) 



Zieht man die obere von der untern ab, so bekommt man 

 110,92- 11,92 = ggA^^_^ 



Um die natürlichen Logarithmen in den mehr üblichen Brigg'schen auszudrücken, 

 muss man das erste Glied mit 2,3025 multipliciren 



26,8 A 



2,3025 (log 10,92 — log 1,92) = 

 2,3025X0,75492 = 



280,2 X 307 

 26^^ 

 86021 



A = 5579. 



Setzt man A = 5579 in Gleichung: 1 10,92 = — ^Tr= -|- Constans ein, so er- 

 giebt sich die Constante = 20,562. 



