484 Reactions-Kinetik. 



Auf gleiche Weise lässt sich erklären, dass eine wässrige Lösung 

 von Natronseife alkalisch reagirt. 



Nehmen wir z. B. stearinsaures Natron Cj^Hg^COONa 

 Ci7 H35 COO Na + HÖH ^ C^^ H35 COOH + Na OH. 

 NaOH liefert eine concentrirte Lösung von OH'-Ionen , C^, H35 COOH 

 dagegen eine schwache concentrirte Lösung von H*-Ionen. 



Gerade das Umgekehrte ergiebt sich, wenn es sich um Salze 

 von schwachen Basen und starken Säuren handelt, wie bei den Salzen der 

 Schwermetalle. Diese reagiren in wässriger Lösung sauer, so z. B. Zn Clg 

 Zn CI2 + HÖH = Zn (OH). + HCl. 



Die bei dieser Hydrolyse entstehende Salzsäure bedingt die stark 

 saure Reaction; denn der Dissociationsgrad der HCl und demnach die 

 H*-Ionen-Concentration ist viel stärker als die von Zn (OHjg herrührende 

 OH^-Concentration. Die saure Reaction einer ZnClg-Lösung entsteht 

 also nicht dadurch , dass dieses Salz sauer reagirt, wie man früher 

 meinte, sondern durch die Hydrolyse, wobei HCl auftritt. 



Um den Grad der Hydrolyse zu bestimmen, lassen die üblichen 

 acidimetrischen und alkalimetrischen Titrirmethoden ganz im Stich. 

 Eine ^'lo normale NaaCOg-Lösung ist z. B. (nach Shields) bei 25° zu 

 3,17 °/o gespalten. Sie gleicht also im Gehalt an Hydroxylionen , die, 

 wie gesagt, die Alkalinität bestimmen, einer 0,00317 norm. Natron- 

 lauge. Wollte man diesen Werth mit Hilfe von Titration mit einer 

 Säure ermitteln, so würde der erste Tropfen Säure einige der freien 

 OH'-Ionen an freie H-Ionen binden; dadurch würde das Gleichgewicht 

 gestört sein, neues Nag CO3 würde dissociiren und so fort, bis alles 

 Carbonat aufgespalten ist. Man würde also schliesslich so viel Säure 

 verbrauchen wie bei der Titration einer Vio Normallauge und doch ent- 

 sprach die Flüssigkeit in Wirklichkeit nur einer 0,00317 Normallauge. 



Deshalb sind alle maassanalytischen Methoden für 

 die Bestimmung der wirklichen Alkalinität und Acidität 

 von Blut, Harn, Milch, Transsudaten etc. unbrauchbar. 

 Wohl kann man damit das Sättigungsvermögen ermitteln. Man 

 kann z. B. feststellen, wie gross die Säuremenge ist, die erforderlich 

 ist, alles im Serum vorhandene Na2C03 in NagSO^ umzuwandeln; 

 damit ermittelt man also dessen NagO-Gehalt. Aber damit bestimmt 

 man nicht die durch die Na2C03 herbeigeführte alkalische Reaction, 

 denn diese hängt ab von der Zahl der freien OH'-Ionen. Solche 

 Ionen hat Ostwald „actuelle^' Ionen genannt, im Gegensatz zu den 

 abspaltbaren, die er mit dem Namen ^^potentiellen" Ionen bezeichnet. 



