Actuelle und potentielle Alkalinität. 485 



Es ist selbstverständlich ein Erforderniss von fundamentaler 

 Wichtigkeit, dass man bei der Bestimmung der actuellenOH'-IonenConcen- 

 tration, alles was diese Concentration modificiren könne, sorgfältig ver- 

 meidet. Diesem Erforderniss genügen ausser der bereits genannten, auf 

 Leitfähigkeit beruhenden, die folgenden physikalisch-chemischen Methoden. 



1. Die Methode der Concentrationsketten (Gasketten). 

 Ich habe dieselben ausführlich besprochen (vergl. S. 330). Handelt es 

 sich um ein Salz mit schwacher Base wie Nag CO3, wo wie gesagt freie 

 OH'-Ionen auftreten, so bringt man neben dieser NaaCO^-Lösung eine 

 NaOH-Lösung von bekannter OH'-Concentration in den Stromkreis. 

 Entsteht nun eine Potentialdiöerenz, so geht daraus hervor, dass die der 

 Salzlösung entsprechende OH'-Concentration nicht dieselbe ist, wie die 

 der bekannten NaOH-Lösung. Aus der Grösse der Potentialdifferenz 

 Uisst sich OH'-Concentration der ersteren, d. h. der Grad der Hydrolyse 

 ableiten. 



Handelt es sich um ein Schwermetallsalz , z. B. ZnCla , so stellt 

 man ihm eine Säure von bekannter H'-Ionen-Concentration gegenüber 

 und misst durch die nunmehr auftretende Potentialdifferenz die H-Con- 

 centration des hydrolysirten Salzes. 



2. Die Verseif ungsmethode. Shields [20] hat den Grad 

 der Hydrolyse von NagCOg ermittelt, indem er die OH'-Ionen der 

 durch Hydrolyse freigewordenen Base auf Aethylacetat einwirken Hess 

 und diese Umsetzung messend verfolgte. 



3. Durch Umwandlung von Diacetonalkohol. In letzter Zeit 

 hat Koellichen [21] eine ganz neue Methode für denselben Zweck 

 vorgeschlagen. Nach Untersuchungen dieses Verfassers findet die Um- 

 wandlung von Diacetonalkohol in Aceton freiwillig statt, wird aber 

 durch Hydroxylionen beträchtlich beschleunigt. 



/CH3 

 CH3 .CO .CH2 .C— OH =2 CH3 .CO .CH3 



\CH3 

 Diacetonalkohol Aceton. 



Bei dieser Beschleunigung \verden keine OH'-Ionen verbraucht 

 (was bei dem von Shields angewandten Verseifungsprocess der Fall 

 ist) und der Grad der katalytischen Wirkung dieser OH'-Ionen ist ihrer 

 Concentration proportional. Es handelt sich hier also um einen der 

 Rohrzuckerinversion analogen Process. 



Die Umsetzung des Diacetonalkohols konnte mittelst des Dilato- 

 meters verfolgt werden; denn das Aceton hat ein um etwa 16°/o grös- 

 seres Volumen als der entsprechende Alkohol. 



