Verfahren von Ho ff mann mittelst Methylacetat. 499 



Wässrige Lösungen von Methylacetat zerfallen, sich selbst über- 

 lassen, sehr langsam in Methylalkohol und Essigsäure nach der Gleichung 

 CH3COOCH3 -f HgO = CHgCOOH + CH3OH 

 Methylacetat Essigsäure Methylalkohol. 

 Setzt man aber irgend eine Säure hinzu, so wird dieser Vorgang 

 beschleunigt. Die hinzugefügte Säure wirkt als Katalysator. 



Die den Reactionsablauf zum Ausdruck bringende Formel ist die- 

 selbe, welche Wilhelmy bereits für die Zuckerinversion gab und die, 

 wie gesagt, noch immer als Typus für die monomoleculare Reaction gilt 



/=i'Ä^ (!'''• 



Wenn man nun zwei Gefässe mit gleichen Mengen Methylacetat auf- 

 stellt und man bringt in das eine Gefäss weiter eine gleiche Menge 

 verdünnte Säure von bekanntem Titer, und in das andere Gefäss ein 

 gleiches Volumen des zu untersuchenden Magensaftes und hält die beiden 

 Gefässe eine gleich lange Zeit (etwa 4 Stunden oder länger) im Thermo- 

 stat, so wird man aus den Säuremengen, die in beiden Gefässen aus 

 dem Methylacetat frei geworden sind, berechnen können wie gross die 

 Concentration der freien H-Ionen im Magensaft war. Um die aus dem 

 Methylacetat freigewordene Säure feststellen zu können, muss man 

 natürlich im Voraus den Gesammtsäuregehalt des ursprünglichen 

 Magensaftes titrimetrisch bestimmen. Das Titer der angewendeten Salz- 

 säure ist auch bekannt. 



Die Rechnung gestaltet sich sehr einfach: 



Ist kj die Geschwindigkeitsconstante bei Anwendung des zu unter- 

 suchenden Magensaftes von unbekannter Salzsäureconcentration Cx und 

 kg die Geschwindigkeitsconstante bei Anwendung von Salzsäure bekannter 

 Concentration Cg, so gilt, da die Reactionsgeschwindigkeit der Salz- 

 säureconcentration proportional ist, die Gleichung 



k^_Cx 

 kg Cg 



Das Verhältniss der Reactionsconstanten (p ~) ist aus der in den 



beiden Phallen aus Methylacetat freigewordenen Säure leicht zu bemessen, 

 somit ist Cx zu berechnen. 



d) Kritik der Methode. 



Hoffmann hat selbst die Methode einer sorgfältigen Kritik 

 unterzogen. 



1. Er fragte sich, ob seine Methode lediglich die freie Salzsäure 

 misst. Aus den Untersuchungen von Ostwald geht hervor, dass es 



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