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nicht Pepton, Amide, Salze organischer Säuren etc., ermöglichen Ab- 

 spaltung freier Säure. 



Die ohne sichtbare Gasentbindung verlaufende, beginnende An- 

 säuerung offenbart sich durch Blaufärbung von Congopapier ; mit Kreide 

 braust die Nährlösung jetzt lebhaft auf. Allmählich steigt die Acidität 5 

 und erreicht bei ungefähr 8 Proz. freier Säure ihre Grenze, ohne die 

 Pilzentwicklung sichtbar zu beeinflussen. Jetzt beginnt der Pilz, die 

 angesammelte Säure wieder zu zersetzen, die Acidität fällt, und nach 

 einigen weiteren AVochen ist jede Spur freier Säure verschwunden; 

 zweifellos ist diese also ein intermediäres und nur für den Augenblick lo 

 der Weiterzerstörung entgangenes Produkt. Die Wirkung seinei' Fest- 

 legung in Salzform ist auch hier die erwartete, durch Neutralisation 

 wird die Säure vor Wiederzerstörung geschützt; gleichzeitig wird die 

 Abspaltung beschleunigt und die Gesamtmenge erheblich vermehrt. 

 Während also bei Fehlen von Kreide die Acidität nur langsam wächst, 15 

 kommt es bei Zusatz derselben zu der säuernden Kultur alsbald zu einer 

 lebhaften tagelang andauernden Gasentbindung, weit auffälliger als bei 

 der Oxalsäuregärung, und nach kurzem von einer starken Calciumcitrat- 

 abscheidung gefolgt. 



Von dem unveränderten Calciumkarbonat wird das Citrat durch 20 

 Lösen in Salzsäure, Neutralisieren durch Ammoniak und Aufkochen 

 — wobei nur Citrat ausfällt — getrennt, und schließlich trocken bei 

 110" gewogen, so daß sich die Ausbeute fast quantitativ feststellen 

 läßt. Man erhält so durchschnittlich ein Drittel bis zur Hälfte des 

 angewandten Zuckers an kristallisierter Säure (mit 1 Molekül Wasser), 25 

 die in bekannter ^^'eise durch verdünnte Schwefelsäure aus dem Kalk- 

 salz frei gemacht und nach Abfiltrieren des Gipses und Einengen zur 

 Kristallisation gestellt wird. In gut verlaufenden Versuchen wird also 

 nahezu die Hälfte des Zuckers in Citronensäure umgewandelt, ohne daß 

 dadurch die Pilzentwicklung merklich gestört wird; Asp. niger vermag, so 

 wie wir sahen, gleichfalls ungefähr die Hälfte des Zuckers (Dextrose) 

 auf Oxalsäure zu verarbeiten, w^obei die resultierende Säuremenge mehr 

 als drei Viertel des Zuckergewichts betragen konnte. 

 CoH.^O, + 03= CcH.O, + 2H,0. 



180 192 (-f 1 Molek. H,0 = 210) 



Dextrose Citvoneiisäuie 



CßHi.O, + Oc, = SaHoO^ + 3H.,0. 



18Ö 270 (-f 2 Moiek. HoO = 306) 



Dextrose Oxalsäure 



Immerhin wird in beiden Fällen noch rund die Hälfte des Gär- 

 materials für die Bedürfnisse des Pilzes verbraucht; es fragt sich aller- 35 

 dings, ob Abänderung der A^ersuchsbedingungen die Zahlen nicht weiter 

 zugunsten des Produkts verschieben könnte. Das entstehende Calcium- 

 citrat bleibt zunächst in der Kulturflüssigkeit gelöst, erst bei an- 

 wachsender Konzentration scheidet es sich gutenteils in zusammen- 

 hängenden, aus Nadeln- und Körnchenkonkrementen bestehenden, volumi- 40 

 nösen Krusten am Boden der Gefäße ab ; in der bereits erwähnten AVeise 

 aus heißer Lösung gefällt, hat es die Zusammensetzung (C6H-,0-)oCa3 

 -{-4HoO, enthält also rund drei Viertel seines Gewichts an kristalli- 

 sierter Säure (CgHgO- + HoO), die frei von Nebenprodukten in reinem 

 Zustande gewonnen wird. 45 



Es erübrigt sich, auf die technische Bedeutung eines der- 

 artigen Verfahrens zur Darstellung von Citronensäure hinzuweisen; der 



