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Eine sehr betrachtliche Fehlerquelle niuss dagegen entstehen, wenn Sulfite gegen- 

 wartig sind und die Flüssigkeit angesauert wird. Denn wenn auch Sulfite in neutraler 

 Lüsung sich bei der Jodmethode quantitativ wie Schwefehvasserstofï betragen, so ist 

 dies durchaus nicht mehr der Fall bei Gegenwart einer Saure, wodurch schwefelige 

 Saure entsteht, welche unter Schwefelbildung einen Teil des Schwefelwasserstoffes 

 zerlegt und so zu einer doppelten Fehlerquelle veranlasst. 



Wenn man ferner überlegt, dass das bei der Dosierung verwendete Jod viermal 

 mehr reduzierte Schwefelsaure anzeigt, wenn diese als Thiosulfat titriert wird, wie 

 wenn als Schwefehvasserstofï bestimmt •), so sieht man, dass eine geringe Menge 

 Thiosulfat ebenfalls einen sehr merklichen Efïekt auf die Rechnung ausüben muss. 

 Da ich auf Grund des \ erhaltens meiner reduzierten Lösungen Silber-, Eisen- und 

 Zinksalzen gegenüber wirklich auf Sulfit- oder Thiosulfatgegenwart glaube schliessen 

 zu mussen, wenn es auch noch nicht gelang, diese Körper als solche abzuscheiden, so 

 scheint mir, dass hier eine weitere Untersuchung mit Aussicht auf Erfolg wird ein- 

 setzen können '). 



Kurz, ich glaube, dass die Bildung von Thiosulfaten oder Sulfiten neben der- 

 jenigen von Sulfiden bei der Sulfatreduktion stattfinden muss. Da jene Körper alier, 

 wie wir gesehen haben, an sich sehr leicht reduzierbar sind, muss es möglich sein, 

 dieselben doch schliesslich wieder in Sulfide zu verwandeln. 



Wenn aus dem Vorhergehenden erhellt, dass eine quantitative Schwefelsiiurebe- 

 stimmung in Wasser vermittelst des Reduktionsverfahrens noch nicht gefunden ist, so 

 ergiebt sich daraus zu gleicher Zeit, dass weitere Versuche in dieser Richtung nicht 

 aussichtslos sind, was besonders ileshalb betont werden mag, weil die Reduktionsver- 

 suche an sich ausserordentlich einfach eingerichtet werden können. Es wiirde zur Er- 

 reichung jenes Zieles nur nötig sein, dem Reduktionsprozesse einen konstanten Ver- 

 lauf zu geben, was wohl vielleicht durch Zusatz bestimmter anorganischer Salze, wie 

 Kochsalz, gelingen dürfte. 



Was nun die praktische Ausführung der Bestimmungen betrifift, so mag hier 

 folgendes hervorgehoben werden. 



Der ganze Reduktionsversuch muss, wie gesagt, bei Sauerstoffabschluss stattfin- 

 den. Da es erwiinscht ist, mit grossen Flüssigkeitsmengen zu experimentieren, ver- 

 wende ich Glasflaschen von 2 1 Tnhalt oder (weissglasige) gewöhnliche Flaschen mit 

 »Bierverschluss«, welche bis zum Stopsel anzufüllen und luftdicht zu verschliessen 

 sind. Anfangs arbeitete ich mit der bekannten, aus einem Stücke geblasenen Gas- 

 waschflasche, wobei ich beim Titrieren leicht durch Wasserstoffdruck eine bestimmte 

 Zahl von cm' in die titrierte Jodlösung iiberführen konnte. Doch bin ich sp.ïter zu 



') Dieses «eht hcrvor aus den Formeln H 'S + 2J = 2H.T + S und 2(S'0'Na') 

 -j- 2J = 2NaJ -|- S'0°Na*, woraus sich erKiebt, daB l cm' NornialjodlösunR f127 uir) 

 mit 40 nis SO' korrcspondiert, wenn dieses in Schwefehvasserstofï, dagcRcn mit 160 mg 

 SO', wenn dieses in Thiosulfat übergegangen ist. 



') Grahenwasser an sich absorbiert zwar etwas Jod (destillicrtcs und Leitungs- 

 wasser thiin dieses ebenfalls), doch bat sich durch Titrierung mit tausendstcl Normal- 

 jodlösung hcrausgcstcllt, daB dor Betrag so klein ist, daB ich bei nicinen \'crsiirhen 

 damit nicht zu rechncn batte. Tch will 'hier noch scblicBlich bemerken, daB ich mit 

 Hilfo von Kaliumjodat zwar vorgcbcns nacli Sidfitcn gcsucht habe, doch laBt diese 

 Reaktion an Sichcrhcit zu wünschen übrig, wonn sic in so konipliziertcr Lösung. wie 

 die uns hier bcschaftigendc, verwcndet wird. 



