Calm, die abnormen Dampfdichten. 363 



Daher erfüllt das Molekül Phosphorchlorid normal 

 den Kaum von 2 Volumen; Wurtz sieht in seinen Ver- 

 suchen einen Beweis für die Pentavalenz des Phosphors. 

 Es zeigt sich aus diesen Versuchen, dass ein Gemische 

 von Chlorid und Chlorür im Dampfzustande ziemlich 

 genau denselben Raum einnimmt, wie der Dampf von 

 Trichlorid mit gleichem Phosphorgehalt bei gleichem 

 Druck und gleicher Temperatur. Die Mengen x P Cls 

 -f- y . P CI5 nehmen also bei gleichen äussern Umständen 

 ziemlich denselben Raum ein wie (x + y) P CI3. Das 

 Verhältniss zwischen PCI3 und P CI5 variirte in Wurtz's 

 Versuchen ziemlich erheblich, jedoch war höchstens die 

 Hälfte des Chlorids an Chlorür vorhanden. Der Dampf, 

 der sich aus einem Gemische von P CI3 und P CI5 ent- 

 wickelt, ist somit ein Gemische von P CI3 und P Cls und 

 nicht von PCI3 und CI2. Der Dampf wird somit noch 

 zwischen 175'^ und 300*^ Moleküle von Phosphorchlorid 

 enthalten, wenngleich ein Theil davon schon in PCI3 

 und CI2 zerfallen ist, und zwar ein um so grösserer 

 Theil, je näher die Temperatur an 300" kommt. Troost 

 und Hautefeuille ^) fanden bei Temperaturen von ca. 

 145" die Dampfdichte des Phosphorchlorids zu 6,14 und 

 6,33—6,70. 



Die Menge der bei einer bestimmten Temperatur 

 zerfallenen Quantität Phosphorchlorids lässt sich leicht 

 berechnen. Bei 300" sind alle vorhandenen Theilchen 

 Phosphorchlorid zerfallen — eine Annahme, die in Ueber- 

 einstimmung ist mit der Beobachtung von Deville und 

 "Wurtz, nach welcher der Dampf um so weniger die 

 Farbe des Chlores zeigt, je dichter er ist. 



1) Comptes rendus. 1876. 83. 220 und 975. 



