:308 Paul A. DuPasquier. 



Die vierte Reaktion dieser Gruppe ist die mit Goldchlorid und 

 Salzsäure. Da sie mich zum Ziele geführt hat, bespreche ich sie 

 nachher. 



Das Ausfällen des Koffeins mit JJK-Lösung in schwefelsaurer 

 Lösung gibt einen deutlichen Niederschlag, wenn die Reaktion 

 gelingt. Sie verdient sogar einen Vorzug vor den anderen, da sie mit 

 Theegerbstoff nicht eintritt. Trotzdem habe ich sie wieder verlassen, 

 weil es mir nicht gelungen ist, die Bedingungen für ihr Eintreten 

 so zu beherrschen, dass sie unter allen Umständen gelang. 



Die beiden Reaktionen mit Ammoniummolybdat und Ammonium- 

 vanadat sind Reduktionsreaktionen, die zum Schluss einen schön 

 gefärbten Niederschlag geben, der bei der ersten blau, bei der 

 zweiten rot ist. 



Eine gesättigte Lösung von Ammoniummolybdat und Chloram- 

 monium gibt mit Koffein einen amorphen weissen Niederschlag, der 

 beim Austrocknen des Präparates durch Reduktion der Molybdän- 

 säure blau wird. Die Reaktion ist ziemlich empfindlich, eine Ivoffe'in- 

 lösung von 0,1 7» gibt sie noch deutlich. Die Reaktion verläuft am 

 besten, wenn man den Schnitt in der entsprechenden Lösung einmal 

 aufkochen lässt, dann herausnimmt, kurz abwäscht und in konzen- 

 triertem Glycerin untersucht. Hauptsächlich in den Palisadenzellen sieht 

 man dann deutliche Blaufärbung auftreten. Ich kann die Reaktion 

 nicht empfehlen, denn es ist sehr schwierig, den richtigen Moment zur 

 Entfernung vom Feuer zu treffen ; nimmt man zu früh weg, so ist 

 die Reaktion noch nicht eingetreten, wartet man zu lange, so über- 

 zieht sich der Schnitt mit einer Kruste, die nicht mehr zu entfernen 

 ist. Man kann freilich das Aufkochen umgehen, indem man den 

 Schnitt 3 — 4 Tage lang bei gewöhnlicher Temperatur im Reagens 

 liegen lässt ; aber in dieser Zeit diffundiert das Koffein aus den Zellen 

 heraus, und man sieht die Blaufärbung auch in Schnitten anderer 

 Pflanzen eintreten, wo überhaupt kein Koffein zugegen ist. Trotzdem 

 ist darauf aufmerksam zu machen, dass diese Reaktion, wie die 

 mit .JJK, mit dem Theegerbstoff nicht eintritt, also gelegentlich zur 

 Kontrolle benützt werden kann. 



Die Reaktion mit Ammoniumvanadat in salzsaurer Lösung kann 

 ich noch weniger empfehlen, weil sie noch unsicherer ist, wie die 

 mit Ammoniummolybdat. Man stösst sogar in der Literatur auf die 

 Angabe, dass Koffein mit Ammoniumvanadat in salzsaurer Lösung 

 überhaupt keine Reaktion gibt. Mit dem Gerbstoff tritt sie nicht ein. 



Die bisher besprochenen Reaktionen, so wenig zufrieden ich mit 

 ihnen war, haben aber doch gezeigt, wenn sie eintraten, dass der 

 Sitz des Koffeins, nicht wie Herr Suzuki annimmt, die Epidermen, 



