330 Eugen Bamberger und M;uie Baum. 



bar auf sterische Ursachen zurückzuführenden) „Kekule'schen 

 Satzes. " 



Der Uebergang der Naphtalendiazooxyde in Bis-Naphtalen- 

 oxyd, dessen Typus ^) unseres Wissens neu ist, ist das Seitenstück 

 zu der von Jacobson^) bewirkten Umwandlung der Diazosulfide 

 in Dialphylensulfide: 



2 • (Ce H4<( g'^lN) - 2 (N^) + C« H, <^ ^ ^ C« H, 



Experimenteller Teil. 



Darstellung^) \ind Eigenschaften des 1,2-Naphtalendiazooxyds. 



5 gr*) ganz reines a-Naphtylamin werden in einer Reibschale 

 geschmolzen und unter stetigem Rühren mit 22,5 gr konzentrierter 

 Salzsäure versetzt. Der sich alsbald bildende schlagrahmartige 

 Brei wird nach Hinzufügung einiger Eisstückchen auf —5° abge- 

 kühlt, und zwischen dieser Temperatur und 0° mit einer Lösung 

 von 2,4 gr Natriumnitrit in 30 cm^ Wasser diazotiert. Auch 

 wenn man dieser Vorschrift genau folgt und das Nitrit sehr lang- 

 sam hinzufügt, erzielt man niemals eine vollständig klare Lösung. 

 Die daher stets zu filtrierende, hellrot gefärbte Flüssigkeit lässt 

 man nun in dünnem Strahl und unter fleissigem Rühren in das 

 Oxydationsgemisch einlaufen, das kurz zuvor aus 50 gr Ferrid- 



^) lieber vergebliche Versuche zur Darstellung des Phenylenoxyds s. Yaubel, 

 J. pr. Gh. 46, 51. 



=*) Liebigs Ann. 277, 215. 



') In die in der Schlein'schen Dissertation (s. obige Fussnote) mitgeteilte 

 Vorschrift zur Darstellung des 1,2-Naphtalendiazooxyds hat sich ein Schreib- 

 oder Druckfehler eingeschlichen, welcher — obwohl vermutlich nur eine ein- 

 zelne Zahlenangabe betreffend — die p. 9 der Dissertation empfohleneVorschrift 

 wertlos macht. Wir überzeugten uns durch Dutzende von Versuchen, dass die- 

 selbe nur minimale Ausbeuten an Diazooxyd liefert, während die von Herrn 

 Schiein thatsächlich stets befolgte Vorschrift ausnahmslos etwa 15 Prozent er- 

 gab. Frl. Baum unterzog sich schliesslich der Mühe, eine neue Anweisung aus- 

 zuarbeiten; die Frucht dieser Bemühung ist die im Text angegebene Methode. 

 Will man auf sicheren Erfolg rechnen, so sind sämtliche Vorsichtsmassregeln 

 peinlich zu beachten. 



*) Man kann ohne Beeinträchtigung der Ausbeute 10 gr auf einmal ver- 

 arbeiten. 



