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konnte. Das Ätioporphyrin wurde am reinsten aus seinem krystalli- 

 sierten Styphnat isoliert. 



Die Phylline spalten Kohlensäure merklich glatter ab als die Por- 

 phyrine; es entsteht weniger Nebenprodukt mid fast kein Hämop3a'rol. 

 Es ist daher leichter, Ätiophyllin darzustellen als Ätioporphyrin und 

 das beste Verfahren für das carboxyKreie Porphyrin führt über das 

 PhylUn, welches bei Einwirkung von ziemhch starker Säm-e auf seine 

 ätherische Lösung von Magnesium befreit wird. Umgekehrt gehngt 

 es nach der Methode von Willstätter und Forsen, das Magnesium 

 wieder in Ätioporphyrin einzuführen, nämlich durch Einwirkung von 

 Grignardschem Reagens. 



Bei dem Abbau der verschiedenen Chlorophyllderivate erhielt ich 

 das nämliche Ätioporph}Tin, nämlich aus Phodophyllin und Pjo-ro- 

 porphyrin dasselbe wie aus PhyUoporphjrrin. Die Annahme, daß 

 Phyllo- und Pyrroporphyrin sich lediglich durch den Ort des Carboxyls 

 unterscheiden, ist dadurch bewiesen worden. 



Das Ätiophyllin krystallisiert gut, es ist prächtig violettrot in 

 Lösung und fluoresciert intensiv. Einige Eigenschaften sind unerwartet. 

 Man hätte wohl vermutet, daß durch die Abspaltung des Carboxyls 

 der basische Charakter verstärkt würde. Lidessen geht Ätioporphyrin 

 aus Äther erst in 3proz. Salzsäure reichlich über, es erfordert also 

 viel stärkere Säure als Phylloporphyrin (Salzsäurezahl ^j^) und Pyrro- 

 porphyrin (Salzsäurezahl 172)- ^^^ Carboxyle bewirken also nicht eine 

 Verminderung der basischen Eigenschaften der Porphyrine, ihr Ein- 

 fluß scheint vielmehr abhängig zu sein von ihrer Stellung. Hiernach 

 ist es nicht mehr unverständlich, daß die mehrbasischen Porphyi-ine 

 aus Hämin, nämlich Hämatoporph^^in und Mesoporphyi'in, weit stärker 

 basisch sind als die zweicarboxyligen Porphyrine aus Chlorophyll. 



Das Ätiophyllin ist in ätherischer (nicht aber in petrolätherischer) 

 Lösung ziemlich widerstandsfähig gegen Mineralsäure, während Phyllo- 

 phyllin, Cyanophyllin und andere Verbindungen der Reihe sehr leicht das 

 Magnesium verlieren, schon bei kurzem Verweilen in ätherischer Lösung. 

 Es zeigt sich, daß eine saure Gruppe im eigenen Molekül des Phyllins 

 auf den Magnesiumkomplex viel leichter einwirkt als Mineralsäure. 



Die carboxylfreien Verbindungen sind von Wert für den weiteren 

 Abbau, sie eröffnen dafür neue Möglichkeiten. Auch schon ihre Ana- 

 lyse ist von Bedeutung, da sie die von Willstätter und seinen Mit- 

 arbeitern vertretenen Ansichten über die Bindung des Magnesiums in 

 den Phyllinen und die Zusammensetzung des aus vier Pyrrolkemen 

 bestehenden Porphyrinmoleküls bestätigt. 



