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in. Zwischenprodukte der Hämatoporphyrinbildung. 



Theoretische Einleitung. 



Es ist noch nicht gelungen und bietet ein wichtiges Ziel für künftige 

 Versuche, dem Hämin das Eisen zu entziehen ohne irgendeine weitere 

 Änderung, also die Reaktion auszuführen, die so leicht vom Chloro- 

 phyll zum Phäophytin führt, mit keinem anderen Eingriff als dem 

 Ersatz des Magnesiums durch Wasserstoff, also nach der Gleichung: 



CggEg^O^N^FeCl + 2 HCl = FeClg + C,,R,,0,N,. 



Bekannthch enthält das beim Austritt von Metall entstehende Hämato- 

 porphyrm sechs Sauerstoffatome gemäß der bisher angenommenen 

 Formel C34H38O6N4 und der abgeänderten C33H38O6N4. 



Alle Forscher, deren eindringende und mühevolle Untersuchungen 

 in den letzten Jahren die Kemitnis vom Blutfarbstoff vertieft haben, 

 William Küster, Oskar Piloty und Hans Fischer, sind der 

 Frage nähergetreten, ob bei der Einwirkung von Bromwasserstoff 

 auf Hämin zunächst Addition von Halogenwasserstoff und weiterhin 

 Ersatz der Halogenatome durch Hydroxyl erfolgt oder ob diese Re- 

 aktion ohne Bildung von Zwischenprodukten verläuft. 



Die Anschauungen darüber sind verschieden. 



0. Piloty^) findet, daß die Bildung des Hämatoporphyrins ohne 

 konstitutionelle Änderung, also ohne Addition von Halogenwasserstoff 

 vor sich geht, und daß neben dem Austritt des Eisens nur noch die 

 Hydrolyse von zwei Lactamgruppen erfolge. 



H. Fischer, E. Bartholomäus und H. Röse^) berichten über 

 einen erfolglosen Versuch, bei der Abspaltung des Eisens aus Hämin 

 mit Hilfe von Eisessig-Chlorwasserstoff ein chlorhaltiges Zwischen- 

 produkt nachzuweisen. Dennoch vermuten diese eine solche Zwischen- 

 stufe, aber sie schließen aus ihrer Vergänglichkeit, daß nicht an Vinyl- 

 gruppen primär die Addition von Halogenwasserstoff erfolge, sondern 

 eher an a -ständige Methingruppen. 



Auch W. Küster^) hat das Auftreten von halogenhaltigen Zwischen- 

 produkten dieser Reaktion geprüft und er hat vor kurzem, ohne solche 

 zu isolieren, einen Beweis für ihre Bildung erbracht. Die Auflösung 

 des Hämins in Bromwasserstoff -Eisessig haben nämlich Küster und 

 Deihle abgedampft und mit Methylalkohol erwärmt; so entsteht ein 



1) Annalen d. Chemie 311, 314 [1910]. 



2) Zeitschr. f. physiol. Chemie 84, 262 [1913]. 



3) Zeitschr. f. physiol. Chemie 86, 51 [1913]. 



