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Analyse des erhitzten Präparates zeigt, erwiesen das Hämin als 

 unverändert. 



0,2085 g gaben 0,4709 g COg und 0,0941 g H2O. 



Gefunden 

 C 61,91 61,60 



H 5,04 5,05 



Berechnet für C33H3204N4reCl 



Wenn die Addition und die Lockerung der komplexen Bindung 

 des Eisens Hand in Hand geht, so scheint mir die Aiuiahme richtig, 

 daß die reagierenden Stellen an Stickstoffatome gebundene Kohlen- 

 stoffatome sind, daß also in zwei Pjrrrolkernen des Hämins Brücken 

 vom Stickstoff zu emem Ringkohlenstoffatom führen, die bei den 

 Additionen gesprengt werden: 



CH,-C 



— ^C 

 CH = CH-N 



c =c 

 c= 



=c 



N-CH = CH 



C 



/ 



c 



CHg-C^ 



CHBr = CH-C= 



=C 



>NH 

 =C 

 \ 



c— 



C-CH = CHBr 



HN< 

 C 

 / 



c 



Unter diesen Verhältnissen verändert die Anlagerung von Halogen- 

 wasserstoff, von Schwefelsäure oder von Wasser die Bindungsweise 

 zweier Stickstoffgruppen und infolgedessen ihre Wirkung auf den 

 Eisenkomplex. Die Auflockerung desselben kann in zwei konstitutio- 

 nellen Veränderungen liegen. Es ist möglich, daß die sauren Imino- 

 gruppen der Pyrrole weniger als die zuvor angenommenen tertiären 

 Stickstoff atome für die komplexe Bindung des Metalls wirksam sind, 

 oder die Verminderung, aber nicht Aufhebung, der Wirkung dieser 

 beiden Stickstoffatome kann die Folge einer Verschiebung von Doppel- 

 bindungen sein, welche der aus einer Brücke hervorgegangenen Seiten- 

 kette zwei Wasserstoffatome zuführt und die Konstitution zweier 

 P3Trolkeme verändert^). Diese beiden Annahmen, zwischen denen eine 



^) Vielleicht erklärt die besondere Anordnung der Bindungen in den Pyrrol- 

 kemen der oberen Hälfte von Formel II, daß die Porphyrine trotz einiger freier 

 Stellen nicht mit Dimethylaminobenzaldehyd u. a. reagieren. 



