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Einwirkung wässeriger Bromwasserstoffsäure. 



Von wässeriger Bromwasserstoffsäure wird Hämin in ein schön 

 krystallisierendes Dihydrobromid verwandelt, das bei weiterer Ein- 

 wirkung der Säure Hämatoporphyrin liefert. 



Mit Bromwasserstoff säure vom spez. Gewicht 1,49 reagiert Hämin 

 auch bei mehrtägigem Schütteln nicht, mit bei 0° gesättigter Brom- 

 wasserstoffsäure hingegen verwandelt es sich allmählich in Krystalle 

 des Oxydationsproduktes, die allein bei Anwendung von sehr viel 

 Reagens im Laufe einiger Tage luiter Verlust des Eisens in Lösung 

 gehen. Um Hämatoporphyrin zu bilden, braucht man diese Lösung 

 nur mit Wasser zu verdünnen, worauf das eisenfreie Dihydrobromid 

 der Hydrolyse unterliegt. Zur Isolierung des Hämindihydrobromides ist 

 es zweckmäßig, eine Säure vom spez. Gewicht 1,78 (ca. 66% von Kahl- 

 baum) anzuwenden. 



Ich schüttelte 5 g Hämin mit 200 g solcher Bromwasserstoffsäure 

 in einer Stöpself lasche eine Stunde lang und ließ über Nacht stehen. 

 Die Säure war dann intensiv blaurot, da schon etwa Va ^er Substanz 

 das Eisen verloren hatte. Der ungelöste Teil ist umgewandelt; war 

 das angewendete Hämin gepulvert, so ist die Neubildung der schönen, 

 glitzernden Krystalle von Dihydrobromid augenfällig. Um es abzu- 

 filtrieren, verdümite ich die Flüssigkeit mit Eisessig, die Krystalle 

 wurden an der Pumpe mit Eisessig und mit Wasser gewaschen und 

 im Exsiccator neben Ätzkali zur Gewichtskonstanz getrocknet. Die 

 Ausbeute betrug 3,5 g. 



Außer der Addition ist die Umwandlung der Gruppe ^FeCl in 

 \FeBr erfolgt. 



0,2299g gaben 0,1491 g AgBr (nach Carius), 



0,1747 g gaben 0,0167 g Asche (Fe^O^). 



Berechnet für C33H3404N4FeBr3 Gefunden 



Br 28,34 27,60 



Fe 6,60 6,69 



Daraus ist zu schließen, daß Porphyrinogen zwei stark basische Gruppen, also 

 Dihydropyrrole enthält. Da bei der Reduktion über Porphyrinogen hinaus jedoch 

 fast nur Pyrrole auftreten, so handelt es sich dabei um eine hydrolytische Spaltung, 

 die in ihrer Wirkung auf die Dihydropyrrole oxydativ ist: 



HC=CH HC=CH HC=CH 

 I )NH -> I )NH -> I )NH 



H,C-C, H,C-C-H HC=CH 



'i 



'C- OH 



