36 



Einwirkung von Eisessig-Bromwasserstoffsäure. 



a) Trihydrobromid des Hämins, C33H3504N4FeBr4 . 



Bromwasserstoff-Eisessig bewirkt rasclier und schon bei niedrigerer 

 Konzentration als wässerige Bromwasserstoffsäure die Enteisenung des 

 Hämins. Wendet man das Reagens in einer etwas zu geringen Kon- 

 zentration an, so bleibt die Einwirkung bei einem Zwischenprodukt 

 stehen, das nach seiner Zusammensetzung C33H3504N4FeBr4 durch 

 Addition von drei Molekülen Brom Wasserstoff gebildet ist. Es sind 

 verschiedene Annahmen möglich, um diese Formel zu erklären; am 

 wahrscheinlichsten ist es mir, daß Hämin wie bei der oben beschrie- 

 benen Verbmdung zwei Moleküle Bromwasserstoff addiert hat und 

 daß durch ein drittes die Bindung des Eisens zur Hälfte gelöst wor- 

 den ist: 



25 g gepulvertes Hämin wurde mit 640 g der zur Hämatoporphyrin- 

 bildung etwas zu verdümiten Eisessig-Bromwasserstoff säure 1,40 an 

 der Maschine geschüttelt und fünf Tage lang stehen gelassen. In dieser 

 Zeit waren 10 bis 11 g Hämin in Lösung gegangen und enteisent; der 

 größere Teil lag als dunkles Pulver scheinbar unangegriffen am Boden. 

 Dieses war aber nach Zusammensetzung und Verhalten verändert. Ich 

 verdüimte, um zu filtrieren, die Säure mit demselben Volumen Eisessig 

 und isolierte nach dem Waschen mit Alkohol und Äther 18 g ungelösten 

 Anteil, ein braunrotes Pulver, das unter dem Mikroskop aus korodierten 

 häminähnlichen Krystallen bestand. 



Für die Analyse wurde das Präparat bei gewöhnlicher Temperatur 

 getrocknet. 



0,2491 g gaben 0,2094 g AgBr (nach Carius). 



Berechnet für C33H3504N4FeBr4 Gefunden 



Br 34,49 35,77 



Im Hochvakuum bei 105° erlitt die Substanz einen Gewichtsverlust 

 von 10,6% (ber. für 1 Mol HBr: 8,5%); sie entsprach dann annähernd 

 der Zusammensetzung C33H3404N4FeBr3 und zeigte nun ähnliche Eigen- 

 schaften wie das oben beschriebene Dihydrobromid nach seinem Er- 

 hitzen auf 105°. 



