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Das Trihydrobromid gibt mit konzentrierter Schwefelsäure eine 

 prächtig blaurote Lösung, und es löst sich in Alkohol leicht mit intensiv 

 braunroter Farbe; in Äther ist es hingegen unlöslich. 



Das Additionsprodukt wird von Eisessig-Bromwasserstoff in Hämato- 

 porphyrin übergeführt, sogar, allerdings träge, von der Säure 1,40. 

 Ich schüttelte mit 200 g derselben 7 g Bromid acht Stunden lang und 

 ließ einige Tage stehen. Beim Eingießen in 1 1 Wasser gewann 

 ich 5 g der Eisen Verbindung unverändert wieder; die verdünnte Lösung 

 blieb zur Beendigung der Hydrolyse fünf Stunden stehen, dann wurde 

 durch Abstumpfen der Säure mit Natriumacetat das Porphyrin in 

 amorphem Zustand ausgefällt. Ich löste es sogleich in 200 ccm Alkohol 

 wieder auf und brachte es daraus in 4 1 Äther. Aus der mit 

 destilliertem Wasser gründlich gewaschenen Lösung fielen nach dem 

 Einengen auf 400 ccm 1,2 g Hämatoporphyrin in schöner Form aus, 

 als Aggregat von deutlich krystallinischer Struktur (Analyse II und X 

 des Hämatoporphyrins) . 



b) Dibromhydrat des Hämatoporphyrin-Bromwasserstoff - 



esters, C33H3604N4Br2 ♦ 2 HBr. 



Sobald Hämin in Eisessig-Bromwasserstoff aufgelöst ist, läßt sich 

 durch Äther das bromwasserstoffsaure Salz einer eisenfreien Verbin- 

 dung fällen und von Eisenbromid trennen. Sie ist durch Addition 

 zweier Moleküle Bromwasserstoff an die reaktionsfähigen Stellen des 

 Hämins gebildet. Zwei von ihren Bromatomen unterliegen bei gelinder 

 Behandlung mit Säure in der Kälte der Hydrolyse, die zum Hämato- 

 porphyrin führt. Die beiden alkoholischen Hydroxyle desselben sind 

 also mit Brom Wasserstoff verestert. 



Ich schüttelte 3 g grobe Häminkrystalle mit 75 g Eisessig-Brom- 

 wasserstoff vom spez. Gewicht 1,41 (bei 0° bestimmt) in einer Stöpsel- 

 flasche während eines Tages und filtrierte die dunkelrote Lösung durch 

 Talk; auf der Filtrierschicht bemerkte ich nichts Ungelöstes. Beim 

 Eingießen des Filtrates in 2 1 trockenen Äthers fällt das Hydro- 

 bromid in hellroten Flocken aus; nur wenn der Eisessig-Brom Wasser- 

 stoff Wasser enthielt oder der Äther feucht war, entstand eine sirupöse 

 Fällung. Der Niederschlag enthält noch etwas Eisensalz, er wird 

 gründlich mit trocknem Äther gewaschen, dann gibt eine Probe keine 

 Asche mehr. Das Salz ist hygroskopisch; nach dem Trocknen beträgt 

 die Ausbeute 4 g, sie entspricht der Theorie. 



Für die Analyse reinigte ich die Substanz durch Aufnehmen mit 

 Aceton, worin sie leicht löslich ist, und Fällen mit Äther. 



