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Bei der Einwirkung von flüssigem Chlorwasserstoff auf Hämin und 

 darauffolgende Behandlung mit Methylalkohol entsteht eine andere 

 Methyl Verbindung, die im folgenden beschrieben wird; zu demselben 

 Dimethyläther-Dimethylester kam ich indessen, wenn ich zuerst Brom- 

 wasserstoff, darni flüssigen Chlorwasserstoff einwirken und die Halogen - 

 Verbindung mit Methylalkohol umsetzen ließ (Analyse II des Tetra- 

 methylderivates). 



Einwirkung von flüssigem Chlorwasserstoff. 



Flüssiger Chlorwasserstoff reagiert mit dem Hämin schon bei so 

 tiefer Temperatur, daß man im offenen Gefäß damit arbeiten kann. 

 Die Einwirkung liefert ungleich zusammengesetzte und verschieden 

 reagierende Produkte, je nachdem sie im offenen Rohre beim Schmelz- 

 punkt des Chlorwasserstoffs oder im geschlossenen Rohre bei Zimmer- 

 temperatur vorgenommen wird. Die entstandenen Chloride waren unter 

 keinen Umständen durch gewöhnliche Lösungsmittel vom Eisenchlorid 

 zu trennen, z. B. durch Fällen aus Aceton mit Äther, übrigens auch 

 nicht durch erneute Behandlung mit einem Gemisch gleicher Volumina 

 von Eisessig und flüssiger Chlorwasserstoffsäure im Einschlußrohr. 

 Aber das Eisen ist nur noch ganz locker gebunden; wenn man auf die 

 mit flüssigem Chlorwasserstoff gebildeten Produkte Wasser, Alkohol, 

 Säuren oder Alkalien in der Kälte einwirken läßt, so entstehen sogleich 

 eisenfreie Verbindungen. Das Eisen substituiert also nicht mehr das 

 Porphjrrin, sondern Eisenchlorid ist an die Chlorwasserstoffverbindvmgen 

 addiert. 



Ich ließ im offenen Rohr unter Vermeidung von Feuchtigkeitszutritt 

 flüssigen Chlorwasserstoff zu Häminkrystallen fließen; er wirkte augen- 

 blicklich ein und gab eine blaurote Lösung. Dann woirde in einigen 

 Minuten der Chlorwasserstoff verdampft und ein spröder, hygrosko- 

 pischer, glänzend violetter Rückstand (6,2 aus 5 g) erhalten. Nach 

 dem Umfallen betrug der Eisengehalt noch 4,2 bis 4,7%. 



Umgefälltes Präparat: 0,1822 g gaben 0,1663 g AgCl (nach Carius). 



Berechnet für C33H36N404FeCl5 Gefunden 



Cl 22,57 22,58 



Fe 7,11 — 



Dieses Chlorid behandelte ich bei gewöhnlicher Temperatur mit 

 Methylalkohol; es dauerte eine Woche, bis die Esterbildung fast voll- 

 ständig war. Dabei entstand eine Dimethylverbindung (gefunden OCH3: 

 9,9 und 11,0%), die aus Äther in glänzenden, braunen, rhombenförmigen 



