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haben die Darstellung verbessert, ihre Angaben sind bis heute nur 

 in geringen Einzelheiten abgeändert worden. Nach ihrer Vorschrift 

 arbeitet man bei gewöhnlicher Temperatur mit Bromwasserstoff-Eis- 

 essig (bei 10° gesättigt von Kahlbaum käufhch), zweckmäßig in 

 kleinen Portionen von Hämin; die Einwirkung dauert 3 bis 4 Stunden, 

 beim Verdümien mit Wasser luid mehrstündigem Stehen soU nur ein 

 kleiner Bodensatz ausfallen, von dem man abfiltriert. 



0. Pilot y^) hat den Verlauf der Hämatoporphyrinbildung unter- 

 sucht und Angaben über die Methode veröffentlicht; er verwendet bei 

 0° gesättigten Eisessig-Bromwasserstoff, nach etwa sechstägiger Be- 

 handlung wird die Flüssigkeit mit Wasser verdümit luid ohne weiteres 

 Stehenlassen Hämatoporphyrin ausgefällt, und zwar durch Zusatz 

 von Natriumacetat in der Form eines Ferrisalzes. Pilot y bemerkt 

 dazu: 



„Es ist ims auf keine Weise gelungen, ein bromhaltiges Zwischen- 

 produkt bei der Hämatoporphyrinbildung zu isolieren. Und es ist 

 äußerst unwahrscheinlich, daß unter den milden Bedingungen, wie wir 

 sie oben geschildert haben, an Kohlenstoff gebundenes Brom quantitativ 

 durch Hydro xyl ersetzt werde." 



Nach den letzten Angaben von W. Küster^) soll umkrystallisiertes 

 Hämin in 10 Portionen von 0,5 g in 100 g Eisessig-Bromwasserstoff 

 im Laufe von 5 Tagen unter möglichstem Ausschluß von Luftfeuchtig- 

 keit eingetragen werden. Nach dem Verdünnen mit Wasser läßt dieser 

 Autor 5 Stunden lang stehen, versetzt mit Natronlauge bis zur 

 schwach sauren Reaktion und fällt mit Natriumacetat das Hämato- 

 porph3T:in vollständig aus. 



Für den wichtigsten Umstand bei der Gewinnung des Hämato- 

 porphyrins halte ich die geeignete Konzentration des Eisessig-Brom- 

 wasserstoffs. Die von Kahlbaum käufliche Säure schwankt in ihrem 

 Bromwasserstoffgehalt erheblich, manchmal eignet sie sich zum Lösen 

 des Hämins, manchmal nicht. Zumeist fand ich im Handel eine Säure 

 vom spez. Gewicht 1,40 (bei 0° bestimmt) ; sie löst Hämin sehr schlecht, 

 sie verwandelt es hauptsächlich in die beschriebene Verbindung 

 C33H3504N4FeBr4 . Sättigt man den Eisessig-Bromwasserstoff bei 0°, 

 so löst das Reagens wieder auffallend schlecht, auch hier entsteht 

 Additionsprodukt. Die geeignete Konzentration ist 1,41 (bei 0° be- 



1) Annalen d. Chemie sn, 314, 351 [1910]. 



2) W. Küster und P. Deihle, Zeitschr. f. physiol. Chemie 86, 51, 60 [1913]; 

 Chem. Ber. 45, 1941 [1912]. 



