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stimmt), dami braucht man Hämin nicht zu pulvern, nicht mit kleinen 

 Portionen zu arbeiten, nicht langsam einzutragen und nicht tagelang 

 stehen zu lassen. 



Eine Avichtige, bis jetzt zu wenig hervorgehobene Phase in der 

 Umwandlung von Hämin in Hämatoporphyrin ist das Stehenlassen 

 der mit Wasser verdünnten Bromwasserstoff -Eisessiglösung. Dabei er- 

 folgt nämlich die Einführung der Hydroxyle an Stelle der Bromatome 

 des addierten Halogen Wasserstoffs. Man kann zwar diese Hydrolyse 

 überspringen und sie durch längeres Waschen des Niederschlages auf 

 dem Filter oder durch Behandeln mit verdünnter Natronlauge nach- 

 holen, das ist aber für die Darstellung eines reinen Präparates nicht zu 

 empfehlen. Zur Prüfung der Präparate auf Reinheit und Einheitlichkeit 

 war mir hier die Methode der Bestimmung der Salzsäurezahl nach den 

 Angaben von Willstätter und Mieg^) unentbehrlich. Die ätherische 

 Lösung von Hämatoporphyrin gibt an 0,03 proz. Salzsäure Spuren, an 

 Säure von 0,1 bis 0,15 etwa zwei Drittel, an 0,4 proz. bei einmaligem 

 Durchschütteln fast die ganze Menge ab. Wenn ich die nach nach- 

 stehendem Verfahren erhaltenen Rohprodukte in Fraktionen zerlege, 

 so stimmen sie in der Verteilung zwischen Salzsäure und Äther überein. 

 Halogenhaltige und andere unreine Präparate enthalten schwach- 

 basische Anteile und lassen sich durch die Fraktionierung mit Salz- 

 säure reinigen. 



Ich trug z. B. 36 g Häminkrystalle auf einmal in eine Stöpselflasche 

 mit 900 g Eisessig-Brom Wasserstoff (1,41) ein und schüttelte eine 

 Viertelstunde lang. Dann ging beim Stehen in 7 Stunden der Farb- 

 stoff klar in Lösung. Die Menge des Eisessig- Brom Wasserstoffs läßt 

 sich etwas vermindern ; 4 g wurden schon in 75 g Eisessig-Bromwasser- 

 stoff in 24 Stunden (an einem Sommertag) vollständig gelöst. (Nach 

 Küster werden 20, nach Pilot y etwa 32 Gewichtsteile vom Reagens 

 verwendet.) 



Die Auflösung aus 36 g wurde in 5 1 Wasser eingetragen und durch 

 eine dünne Talkschicht von wenig kömigen Partikeln abfiltriert. Die 

 Flüssigkeit blieb 3 Stunden stehen, ehe ich sie mit konzentrierter Na- 

 triumacetatlösung fällte. Das Porphyrin schied sich in braun violetten 

 Flocken aus, die bei gewöhnlicher Temperatur getrocknet wurden. Die 

 Ausbeute an diesem (eisenhaltigen) Produkt betrug 34 g. Durch Auf- 

 lösen in Natronlauge, Filtrieren vom Eisenhydroxyd und Ansäuern 

 mit Essigsäure wurde es aschefrei. 



^) Untersuchungen über Chlorophyll I, Annalen d. Chemie 350, 1 [1906]. 



