54 



sind nur in die Carboxyle eingetreten, die Reaktion beschränkt sich 

 aber nicht auf diese Gruppen. 



Durch dreitägiges Stehen bei gewöhnlicher Temperatur mit 8proz. 

 methylalkohoHscher Chlorwasserstoffsäure wurde Hämatoporphyiin 

 vollständig esterifiziert. Das Produkt war leicht löslich in Äther und 

 krystallisierte daraus nicht. Beim Abdampfen hinterblieb es in Form 

 einer spröden, glänzenden, dunkelroten Eauste vom Schmelzpunkt 149°; 

 wahrscheinlich ist es dieselbe Verbindung, die Küster durch kurzes 

 Erwärmen mit Iproz. methylalkoholischer Salzsäure dargestellt hat. 



0,2134 g gaben 0,1664 g AgJ (nach Zeisel). 



Berechnet für C35H42O6N4 Gefunden 



OCH3 10,10 " 10,53 



Dieser Ester ist durch die Salzsäurezahl V2 gekennzeichnet. Bei 

 kurzem Kochen mit Normalschwefelsäure oder durch Auflösen in methyl- 

 alkoholische Kalilauge wird er verseift und bildet Hämatoporphyrin 

 zurück (Analyse VI desselben). Da ich den nämlichen Ester aus Hämino- 

 porphyrin erhalten habe, so ließ sich auf diesem Wege Häminoporphj^rin 

 in Hämatoporphjrrin überführen (siehe Analyse VIII des letzteren). 



Beim Erhitzen des Hämatoporphyrins mit 6proz. methylalko- 

 holischer Chlorwasserstoffsäure während einer Stunde entstand noch 

 keine Tetramethyl verbindmig. Der so gebildete Ester, durch Ab- 

 dampfen der ätherischen Lösung als ziegelrotes Pulver vom Schmelz- 

 punkt 121° erhalten, ging aus Äther erst in Iproz. Salzsäure reichlich 

 (zu 2/g) über. Nach ihrer Zusammensetzung scheint die Dimethyl- 

 verbindung ähnlich wie Häminoporphyrin durch Austritt von einem 

 Molekül Wasser aus zwei Molekülen Hämatoporphyrin, und zwar aus 

 ihren alkoholischen Hydroxylen entstanden zu sein. 



0,0845 g gaben 0,2158 gCOg und 0,0555 g H2O, 



0,1714 g gaben 0,1267 g AgJ (nach Zeisel). 



Berechnet für C35H4^05i,N4 Gefunden 



C 69,42 ' 69,65 — 



H 6,83 7,35 — 



OCH3 10,25 — 9,76 



Tetramethylverbindung des Hämatoporphyrins 

 [Ätherester, C3iH34N4(OCH3)2(COOCH3)2]. 



Den Eintritt von vier Methylen in Hämatoporphyrin beim Erhitzen 

 mit Methylalkohol und Chlorwasserstoff haben schon Nencki und 

 Zales ki beobachtet. Die Bildung dieser Tetramethylverbindung hat 



