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II. Die Stammsubstanzen der Phylline und Porphyrine 



aus Chlorophyll. 



Theoretische Einleitung. 



Die Decarboxylierung der Chlorophyllderivate beim Erhitzen mit 

 methylalkoholischer Kalilauge im geschlossenen Gefäß führt nur bis 

 zu den Monocar bonsäuren. Daim erfolgt bei gegen 250° Zersetzung 

 unter Bildung von amorphen braunen Produkten und von Hämo- 

 pyrrolen, und es gelingt nicht, das carboxylfreie Phyllin oder Porphjrrin 

 so zu bilden. Wahrscheinlich dauert bei diesem Versuch das Erhitzen 

 zu lange. Beim Erhitzen mit Verdünnungsmitteln, z. B. von Phyllo- 

 porph3rrin mit Chinolin oder Acridin trat keine Änderung ein. De- 

 carboxylierende Bakterien (eine Reinkultur von Bakterien, die Histidin 

 glatt decarboxylierten, verdankte ich der Fabrik von F. Hoff mann - 

 La Roche in Grenzach) griffen Rhodophyllin nicht an. Die Ab- 

 spaltung des letzten Carboxyls hingegen gelingt mit der klassischen 

 Natronkalkmethode, und zwar am besten bei kurzem Erhitzen kleiner 

 Mengen von Phyllinen und Porphjrrinen mit Natronkalk im Reagier- 

 rohr; man muß dabei die Temperatur treffen, bei der Kohlensäure 

 schon abgespalten, aber die empfindliche Substanz nicht alsbald zer- 

 setzt wird. Die Schwierigkeit liegt darin, daß das Reaktionsprodukt 

 unterhalb seiner Bildungstemperatur schon zersetzlich ist. Natürlich 

 kann man keine hohe Ausbeute an den sauerstoffreien Verbindungen 

 erwarten ; ein Teil angewandte Substanz bleibt unverändert, während ein 

 anderer Teil schon zerstört Avird. Immerhin erhielt ich eine Ausbeute von 

 14% der Theorie an Ätiophyllin aus Rhodophyllin und gegen 10% an 

 der magnesiumfreien Verbindung bei ihrer Bildung aus Phylloporphyrin. 



Bei der Darstellung des Phyllins ist mit besonderer Vorsicht darauf 

 zu achten, daß kein Fremdmetall, z. B. kein Eisen an die Stelle von 

 Magnesium tritt; das Porphyrin läßt sich wohl vollständig von fremden 

 Metallen befreien, aber nicht das Phyllin. 



Die carboxylfreien Verbindungen sind überhaupt sehr schw ierig zu 

 reinigen. Infolge ihrer Indifferenz gegen Alkalien kann man wohl die 

 sauren Beimischungen entfernen. Auch läßt sich das Ätiophyllin mit 

 verdünnter Salzsäure, gegen die es große Beständigkeit zeigt, waschen 

 und das Porphyrin damit nach der allgemeinen Methode für die Tren- 

 nung der Chlorophyllderivate fraktionieren. Aber diese Verfahren 

 waren nicht ausreichend. Dem Ätiophyllin blieb hartnäckig eine 

 magnesiumhaltige unbeständige Substanz beigemischt, die allein durch 

 Ausfällen mit Petroläther aus der ätherischen Lösung entfernt werden 



