17 



c=r 



'r 



II II II 



c c-c=c c= 



\/ \/' 



NH NH 



I 



c-c c=c 

 II II II 



C C— c — c c= 



\/ ! I\/ 

 NH OH H NH 



was nicht zutrifft. Nach der Betrachtung von Küster wären es un- 

 wichtige, die komplexe Bindung nicht beeinträchtigende Gruppen, an 

 welche Additionen stattfmden würden. 



Ich habe über die Beziehung zwischen Hämin und seinen Por- 

 ph3n:-inen, namentlich über den Verlauf der Hämatoporphyrinbildung, 

 Versuche angestellt (Kapitel III und IV), deren Ergebnisse dort er- 

 örtert werden. Dabei hat es sich gezeigt, daß bei der Eliminierung 

 des Eisens an Hämin zunächst zwei Moleküle Halogen Wasserstoff addiert 

 werden und dadurch die Bindung des Eisens eine Lockerung erfährt. 

 Erst dann ist es möglich, das Eisen abzuspalten, während aus Hämin 

 selbst das Metall noch mit keinem Mittel abgespalten wurde. 



Zur Erklärung der Reaktion beim Austritt des Eisens scheint mir 

 die Annahme begründet, daß die Gruppen, die sich durch ihr Additions- 

 bestreben auszeichnen, mit Stickstoff atomen in Verbindung stehen, 

 etwa nach folgendem Schema: 



N 



c c c 



\ 



c 

 c 



Diese Formel für einen Teil des Häminmoleküls stimmt sehr gut zu 

 einer merkwürdigen, aber noch unsicheren Beobachtung von 0. Pilot y 

 und J. Stock^), die in der Form des Pikrates ein polymerisiertes, 

 wahrscheinlich am Stickstoff äthyliertes Pyrrol, nänüich vielleicht ein 

 bis -a-/?-Dimethyl-N-Äthylpjnrrol von der Formel: 



^) Annalen d. Chemie 393, 215 [1912]; siehe aber dagegen O. Piloty und 

 K. Wilke, Chem. Ber. 46, 1597 [1913]. 



