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sodami in den Arbeiten von W. Küster zum Beweise der Addition 

 von Bromwasserstoff bei der Eliminierung des Eisens aus dem Hämin 

 gedient. Die Bromwasserstoff -Eisessiglösung ist abgedampft und der 

 Rückstand bei 50° mit Methylalkohol behandelt worden. So erhielt 

 Küster^) das Tetramethylderivat zunächst unrein und amorph, vor 

 kurzem 2) auch rein in schön kiystallisiertem Zustand. Dadurch ist 

 dieser Teil meiner Versuche überholt worden. 



Als ich die bisher fehlenden halogenhaltigen Zwischenprodukte der 

 Porphyrinbildung isolierte, habe ich aus diesen durch Stehenlassen 

 mit Methylalkohol den Ester der Äthersäure dargestellt. Die Konstitu- 

 tion der Tetramethyl Verbindung ergibt sich daraus, daß ich diese 

 Verbindung in glatter Weise aus dem Hämatoporph3T'in durch Ein- 

 wirkung von wasserfreier Salzsäure und darauffolgender Methanolyse 

 erhielt. Auch gelingt es folgendermaßen vom Ätherester wieder zu 

 Hämatoporphyrin zu gelangen: Ich löse das Methylderivat in Brom- 

 wasserstoff-Eisessig (1,41) und verdünne nach einer Stunde mit Wasser; 

 nach abermaligem Stehen wird die hydrolisierte Substanz in viel Äther 

 übergeführt und mit ihrer Salzsäurezahl ^/^q als Hämatoporphyrin 

 identifiziert. 



Der Ätherester ist in den üblichen Solvenzien, namentlich m den 

 Alkoholen, Äther, Chloroform, Benzol sehr leicht löslich mit braun- 

 roter Farbe und krystallisiert erst bei großer Konzentration, dann 

 aber bis zum letzten Tropfen der Lösung, in charakteristischen großen 

 Pyramiden, deren Pulver leuchtend rot ist. Die Salzsäurezahl der 

 Verbindung ist 3, deren saure Lösung prächtig violett. 



Bei ziemlich raschem Erhitzen im Schmelzpunktsrohr entweicht 

 Methylalkohol, dann erfolgt nach einigem Sintern bei 163° Schmelzen 

 unter starkem Aufschäumen; das ist indessen der Schmelzpunkt der 

 Substanz nach vorangegangener Zersetzung. W. Küster gibt den 

 Schmelzpunkt 128° an. 



I. Darstellung aus dem Bromid C33H3904N4Br5 



0,2450 g gaben 0,6226 g COg und 0,1585 g HgO, 

 0,1882 g gaben 0,4778 g COg und 0,1226 g HgO, 

 0,1931 g gaben 0,2548 g AgJ (nach Zeisel). 



II. Aus demselben nach Einwirkung von flüssigem Chlorwasserstoff 

 0,2193 g gaben 0,5513 g COg und 0,1369 g HgO, 

 0,2543 g gaben 0,3475 g AgJ (nach Zeisel). 



1) Chem. Ber. 45, 1935 [1912]. 



2) Zeitschr. f. physiol. Chemie 86, 51 [1913]. 



