64 



Analyse der heiß getrockneten Substanz : 



I. 0,2926 g gaben 0,7512 g COg und 0,1709 g HgO. 



II. 0,1332 g gaben 0,3434 g COg und 0,0809 g H^O. 



III. 0,2147 g gaben 0,5538 g COg und 0,1302 g HgO. 



Berechnet für C33H36O5N4 Gefunden I II III 



C 69,68 70,02 70,31 70,35 



H 6,39 6,53 6,79 6,79 



V. Ätioporphyrin aus dem Blutfarbstoff. 



Theoretische Einleitung. 



Um neue, dem Hämin in ihrer Zusammensetzung näher als Hämato- 

 porphyrin stehende Porphyrine zu erlangen, haben Willstätter und 

 Forsen die Methode des Abbaus von Chlorophyll durch Erhitzen mit 

 methylalkoholischer Kalilauge auf Hämin und Hämatoporphyrin über- 

 tragen. So erhielten sie aus Hämatoporphyrin ein einheitliches, gut 

 krystallisierendes Porphyrin mit vier Sauerstoffatomen, das Hämopor- 

 phyrin, das sich in seinen basischen Eigenschaften zwischen Hämato- 

 und Mesoporphyrm stellt und letzterem in der Zusammensetzung sehr 

 nahe steht. Gemäß der Analogie mit dem Abbau von Phytorhodin g^) 

 zu Phylloporphyrin wird auch hier die Bildung des Hämoporph3T:-ins, 

 für das die Analyse die Formel C33H36O4N4 ergibt, als eine Reduktion 

 des Hämatoporphyrins aufgefaßt, nämlich als Abspaltung von zwei 

 Hydroxylgruppen, mit anderen Worten als Austritt von Wasser und 

 Reduktion mit einem Molekül Wasserstoff: 



C33H38O6N4 + H2 ^ C33H3e04N4 + 2 H^O. 



Hämatoporphyrin Hämoporphyrin 



Dennoch ist Hämoporphyrin nicht etwa einfach eine Dihydro- 

 verbindung des enteisenten Hämins, vielmehr sind bei der Bildmig 

 des Hämatoporphja-ins durch Addition von Bromwasserstoff oder von 

 Wasser reaktionsfähige Stellen angegriffen und bei der Überführung 

 in Hämoporphyrin keineswegs zurückgebildet worden. Hämin addiert 

 leicht, Hämoporphyrin addiert nicht, ebensowenig wie Mesoporphyrin. 



Durch das Ergebnis der Analyse wird das Hämoporphyrin den aus 

 Chlorophyll erhaltenen zweicarboxyligen Porphyrinen: 



Glauko-, Rhodo-, Cyano-, Erythro-, Rubiporphyrin 

 sehr nahe gerückt ; es ist mit ihnen isomer. Es verhält sich bei weiterem 



1) XXII. Abhandlung über Chlorophyll, Annalen d. Chemie 400, 147 [1913]. 



\ 



