G. BERTONI, TRASFORMAZIONE DELL'IDROSSILAMIMA IN ACIDO NITROSO. 61)1 



siamo però, se bea si considera, ancora da capo nel risolvere la que- 

 stiono tentata, da molto tempo dai chimici, senza però conclu- 

 dere qualche cosa che porti un po' di luce su questo oscuro feno- 

 meno, cosichò anche oggi la formazione dell'ossidulo di azoto dall' i- 

 drossilamina, mediante acido nitroso, si ritiene dovuta alla costitu- 

 zione speciale dell' idrossilamina. Molto alieno dal voler dare un peso 

 al mio modo di spiegare il meccanismo di questa reazione, e che ora 

 esporrò, io sono pure convinto che occorrono delle prove palpitanti 

 prima che si possa accettare come ammissibile; ma poiché la spe- 

 culazione d'ordinario precede l'esperienza non potendo sempre questa 

 avanzare rapidamente come quella, così aspettando che l'esperienza 

 possa un giorno confermare la mia ipotesi io spiegherei la formazione 

 dell'ossidulo di azoto sotto questa seconda forma. 



Se immaginiamo due molecole di idrossilamina una delle quali per 

 azione di un ossidante si trasformi in acido nitroso, e poniamo queste 

 due molecole risultanti in equazione; noi possiamo ritenere che in- 

 vece dei prodotti finali acqua ed ossidulo di azoto, l'equazione del 

 Meyer sia preceduta da una prima fase nel senso seguente: 



HONH2+ HONO = HNO -HHNO + HgO 



e cioè l'ossigeno legato direttamente all'azoto dell'acido nitroso bru- 

 cierebbe prima i due atomi di idrogeno del gruppo NHj dell'idrossi- 

 lamina, seguendo fin qui la regola generale delle ammine ; se non 

 che, se ben osserviamo, si ottengono in questo caso due residui iden- 

 tici. Infatti il gruppo HNO residuo dell' idrossilamina deidrogenata 

 è identico al gruppo HNO residuo dell'acido nitroso deossigenato, 

 saressimo cioè nelle condizioni esposte nel primo modo di vedere 

 che cioè 1 due gruppi HNO compirebbero la seconda fase della rea- 

 zione secondo l'equazione suesposta e come prodotto finale avressimo 

 acqua ed ossidulo di azoto. 



Dunque l'acido nitrossilico non sarebbe secondo questo modo di 

 vedere il primo prodotto di ossidazione diretta dell' idrossilamina, 

 ma il prodotto di reazioni secondarie tra l'acido nitroso e l' idrossi- 

 lamina. Comunque sia la formazione dell' acido nitrossilico anziché 

 allontanarsi si avvicina alla probabilità; tutto sta di studiar bene 

 le condizioni per sorprendere ed afferrare queste reazioni secondarie, 

 e se finora non si è riesciti, non bisogna desistere. 



Se Meyer e Locher (1) riescirono a trasportare dall' idrossilamina 

 l'intero gruppo HNO nella preparazione degli acidi nitrolici, dob- 

 biamo da questo fatto prendere lena per continuare le ricerche se 



(1) Meyee e LOOHER, Jahresbericht, f. r, Ch., von Staedep, 1874-1877. 



