D. TOMMASI, RIDUZIONE DEL CLORALIO. 659 



gnerebbe accompagnare l'idrogeno, perchè questo fosse atto a trasfor- 

 mare il cloralio in aldeide secondo la seguente equazione: 



Cd, H \ C H3 E \ 



I +3 I = I +3 j . 



C,OH II) C,OH Ci) 



Ci limiteremo dunque a descrivere gli esperimenti fatti allo scopo 

 di mostrare che la riduzione del cloralio non è dovuta all' idrogeno 

 nascente. Una soluzione di solfato di rame puro è stata addizionata 

 da una certa quantità di cloralio, poi messa in contatto con dello 

 zinco distillato. Dopo poco tempo la massa entrò in ebollizione ed il 

 liquido assunse un odore penetrante che rassomigliava molto all'al- 

 deide crotonico; si formò inoltre in questa reazione del cloruro ra- 

 moso, del cloruro di zinco e dell'ossido di rame (1) ; sostituendo lo zinco 

 con stagno, avviene la medesima riduzione, come anche se si facesse 

 reagire lo zinco sopra una soluzione di acetato di piombo conte- 

 nente del cloralio. 



Che cosa avviene in questo caso? 



Prima di rispondere a tal questione facciamo osservare che quando 

 nelle riduzioni dei clorati, del cloruro, bromuro e ioduro di argento, 

 v'è separazione totale parziale dell' uno dei componenti, nella ridu- 

 zione del cloralio invece non solo c'è eliminazione del cloro, ma bensì 

 sostituzione dell' idrogeno a questo elemento. Ne risulta necessaria- 

 mente che nell'azione dello zinco sul solfato ramico in soluzione si 

 deve produrre dell'idrogeno. 



Risulta infatti dagli esperimenti del Meyer (2) che una soluzione 

 messa in contatto collo zinco svilupperebbe idrogeno per 'parecchi 

 giorni. 



Ripetendo questo esperimento abbiamo avuto l'occasione di osser- 

 vare i fatti seguenti : 



1° Che la produzione dell'idrogeno non avviene se non quando 

 una certa quantità di solfato di rame sia stata trasformata in sol- 

 fato di zinco ; 



(1) Ricordiamo che l'aldeide acetico si trasforma facilmente in aldeide 

 crotonico. Allorché si fa reagire il cloro sull'aldeide acetico, non si ottiene 

 il cloralio, cioè l'idruro di tricloracetilc, ma bensì del crotoncloralio ; il ca- 

 lore risultante dall'azione del cloro sull'aldeide trasforma l'aldeide acetico 

 in crotonico. 



(2) Meyer impiega per 10 gr. di solfato ramico in polvere, 10 gr. di zinco 

 e 20 gr. d'acqua. 



