(30i) [2J 



mintioacetofenone fosse in errore, essendo questo invece 

 una sostanza ben definita e stabile. 



La preparazione del carbaraintioacetofenone fatta da 

 me si basa siili' azione del tiocarbammato ammonico con 

 bromoacetofenone. 



Tale processo ò del tutto razionale coli' ipotesi fatta 

 da Hantzsch e Weber. Infatti questi Autori ainmettono 

 che il gruppo — S-CX del rodanchetone si trasformi nel 

 gruppo — S-CO-NHo per assorbimento di acqua. Ora la rea- 

 zione dev' essere più netta, se (^uest' ultimo gruppo, quale 

 si trova invece nel tiocarbammato si metta direttamente ( 

 a reagire con l'alogenchetone. L'andamento di tale reazione 

 sarebbe stato un' esatta conferma del modo sintetico di 

 preparazione di un ossitiazolo. 



Per la preparazione del tiocarbammato ammonico se- 

 guii il processo dato da Klason, fondato sull' azione di ossi- 

 solfuro di carbonio con ammoniaca. La formazione del sale 

 si rende più facile facendo nascere la reazione in presenza 

 di alcool, e i)recisamente facendo venire nella soluzione 

 alcoolica di NH3 la corrente di ossisolfuro (avuto scaldando 

 a 25" il miscuglio di 50 e. e. di una soluzione acquosa di 

 solfocianato ammonico satura a temperatura ordinaria con 

 520 grammi di acido solforico e 400 di acqua) purificato per 

 passaggio attraverso a carbone di legna disseccato, ad os- 

 sido giallo di mercurio di recente precipitato ed a cloruro 

 di calcio secco. Il tiocarbammato ammonico raccolto rapi- 

 damente su filtro e lavato con alcool si presenta in cri- 

 stalli bianchi solubihssimi nell' acqua, che devono essere 

 adoperati presto, perchè lasciati all' aria messi nel vuoto 

 suir ac. solforico si scompongono. 



Ho voluto studiare il comportamento della soluzione 

 acquosa di tiocarbammato ammonico coi diversi reagenti 

 ed ho osservato quanto segue : 



coi sali di })iombo (acetato, nitrato) forma precipitato 

 prima brunastro, poi nero: il precipitato trattato con acido 

 nitrico conc. a freddo svol'j;e C0„, a caldo anco H,,^ ; 



