Ucber die Constitution einiger ans den Oxafa&nroRtRer entgtefeenden \ t*rl)iinliinu<Mi. 4S."> 



chJorür Säuren erzeugten, welche als Abkömmlinge der Grotonsäure aufzu- 

 fassen wären, während dagegen die Dimclhoxalsäure, das liiesse auch ein A 1 > - 

 kömmling der .Milchsäure, bei gleicher Behandlung einen Abkömmling der 

 Acrylsäure bildete? Es ist das der zweite dunkle Punct in dieser Betrachtungs- 

 weise. 



Frankland und Duppa führen keinerlei Beweise an, dass die von ihnen 

 »Aethylcrotonsäure«, »Methylcrotonsäure« und »Methacrylsäure« genannten Säuren 

 auch wirklich diese Säuren sind, denn damit, dass beim Erhitzen mit Kalihydrat 

 die erstere Buttersäure und Essigsäure, die zweite Propionsäure und Essigsäure, 

 und die dritte Propionsäure und wie wahrscheinlich Ameisensäure liefert, ist kein 

 Beweis geführt. Man weiss wohl, dass die Grotonsäure unter gleichen Umständen 

 Essigsäure allein , die Acrylsäure dagegen Essigsäure und Ameisensäure liefert, 

 man weiss aber noch nicht, wie sich die wirkliche Aethyl- oder Methyl-croton- 

 säure, wie sich die wirkliche Methylacrylsäure dabei verhält. Die obigen Zer- 

 setzungsproduete stellen nur eine mögliche Art ihrer Zersetzung dar, eine an- 

 dere z. B. könnte die sein, dass die wirkliche Aethylcrotonsäure nur Essigsäure 

 (3 Mgte), die wirkliche Methylcrotonsäure dagegen Essigsäure (2 Mgte) und Amei- 

 sensäure (1 Mgt.), und die wirkliche Methylacrylsäure ebenso Essigsäure (i Mgt.) 

 und Ameisensäure (2 Mgte) bildete. Dass die weiteren Speculationen von Frank- 

 land und Duppa , welche auf diesem noch so unsichern Fundament fussen , min- 

 destens ebenso unsicher sein müssen, leuchtet ein. 



Eine, wie mir scheint, viel wahrscheinlichere Auffassungsweise der von 

 Frankland und Duppa dargestellten Säuren und ihrer Abkömmlinge erhellt aus 

 folgender Betrachtung. Man weiss durch die Versuche von Fr. Schulze 1 ), dass 

 die Oxalsäure durch einen Reductionsprocess in Glycolsäure verwandelt werden 

 kann. Findet nun gleichzeitig ein äthylirender oder methylirender Hergang statt, 

 so lässl sich denken , dass dabei äthylirte oder methylirte Glycolsäuren entstehen 

 können. Die Einwirkung des Zinkäthyls resp. des Iodäthyls und Zinks auf den 

 Oxalsäureäther kann ohne Zweifel als ein solcher äthylirender Reductionsprocess 

 aufgefasst und das daraus hervorgehende Product, der s. g. Diäthoxalsäureäther 

 (Leucinsäureäther) , als der Aether einer Aethylglycolsäure und zwar als D i ä t h y 1 - 

 glycolsäure-Aether betrachtet werden. 



Diäthoxalsäure = Diäthylglycolsäure 



€ G H ,S G = € 2 tt 2 (€ 2 tt s ) s 6 



€H 2 , €0 2 

 €0 2 , €0 2 , Ä 2 



(€ 2 M* 

 (G 2 M 4 



Die Dimethoxalsäure wird dann zu Dimethy lgly colsäure (€ 1 H 8 O e = 

 € 2 tt 2 (€tt s ) 2 G ) , die Aethomethoxalsäure zu Aet hy 1 m e thylglycolsäure 

 (€ s H to O G = € 2 tt 2 (G 2 H S ) (€tt 3 ) 6 ). Nach dieser Auffassungsweise würde die Diäth- 

 oxalsäure nichts anderes sein als die correspondirende Verbindung der von Fischer 

 und mir 2 ) dargestellten Diäthylglyoxylsäure (Aetherglyoxylsäure). 



Welche Constitution aber bei dieser Auffassungsweise den durch Phosphor- 



1) Chem. Gentralbl. f. 1862. p. 609 u. 753. 



2) Diese Zeitschrift, Bd. I. p. 54. 



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