Zur Kenntniss der unterphospliorigen Siiure. 47 



II. Einwirkung von Schwefligsaureanhydrit auf unter- 

 phosphorige Saure. 



Einige Gramin unterpbospborige Saure wurden in ein Destil- 

 lationsgefass gebracht, und dariiber alsdann ein scbwacber Strom 

 von Schwefligsaureanhydrit geleitet. Derselbe war vorher durcb 

 Schwefelsiiure und Cblorcalciuni getrocknet worden. Sobald dieser 

 Gasstrom mit der Siiure in Beriibrung kani, begann eine Ein- 

 wirkung unter Erwarmung des Gefasses. Dabei wurde Scbwefel 

 ausgescbieden und es trat der Gerucb nacb Scbwefelwasserstoff 

 auf. Es wurde nun so lange fortgefahren, als noch Scbwefel- 

 wasserstoff entwicb. Nacbdem dieses niclit mebr der Fall war, 

 wurde unterbrocben und durcb einen Koblensaurestrom sammt- 

 licber Scbwefligsaureanbydrit ausgetrieben. Alsdann wurde mit 

 Wasser versetzt, der ausgescbiedeue Scbwefel von der iibrigen 

 Fliissigkeit getrennt und diese mit koblensaurem Baryt neutrali- 

 sirt. Der weisse Niederschlag, welcber dadurcb entstanden war, 

 wurde nacb wiederboltem Abwascben durcb Wasser, welcbes kein 

 losliches unterpbosphorigsaures Salz enthielt, mit Saure zersetzt 

 und der Baryt durcb Scbwefelsaure gefallt. Die vom unloslicben 

 scbwefelsauren Baryt abfiltrirte Fliissigkeit wirkte sebr stark 

 reducirend und gab mit Ammoniummolybdat einen gelben Nieder- 

 scblag, entbielt also Phospborsaure und pbospborige Saure, die 

 letztere in bei weitem grosserer Menge, als die erstere. 



Es wird also die unterpbospborige Siiure durcb Scbweflig- 

 saureanbydrit unter Scbwefelabscbeidung zu pbospboriger Siiure 

 oxydirt, nach der Gleichung: 



2P0 2 H 3 + S0 2 =2P0 3 H 3 + S. 



Der mit auftretende Scbwefelwasserstoff verdankt seine Ent- 

 stebung der Einwirkung des ausgescbiedenen Scbwefels auf nocb 

 unzersetzte unterpbospborige Saure, wie icb weiter unten zeigen 

 werde, und die mitentstandene Phospborsiiure der weiteren Ein- 

 wirkung von Schwefligsaureanhydrit auf phosphorige Saure, was 

 folgender Versucb zeigt. 



Ganz auf dieselbe Weise wie beim vorigen Versucbe liess 

 ich Scbwefligsaureanbydrit auf ca. 1 Gramm reine krystal- 

 lisirte pbospborige Saure einwirken. Bei gewbbnlicber 

 Temperatur war duxcbaus keine Reaction zu bemerken. Desbalb 



