Zur Kenntniss der gechlorten Acetale etc. 85 



wurden meist zuerst von L i eb e n dargestellt, der durcli ihre Bildung 

 besouders die des Tristubstitutionsproductes die Entstehimg dc* 

 Chlorals als Endproduct der Einwirkung vod Cblor auf Alkobol 

 zu erkliiren versuchte. 



Liebeu (compt. rend. 44, 1345) bediente sich bei seinen 

 Versuchen des 80% Alkohols, nur zur Darstellung des Mono- 

 chloracetals empfiehlt er „verdunnten Alkohol, dessen Tcmperatur 

 man steigen lasst." Icb babe Cblor einwirken lassen auf 50% 

 und 75°/ Alkobol, sowobl bei Ausschluss des Sonnenlichtes und 

 gekiihlter Fliissigkeit, als auch beim Steigenlassen ibrer Tempe- 

 ratur und unter Finwirkung der Sonnenstrablen. Nie babe icb 

 selbst bei Anwendung verschiedener Mengen Chlor eine Mehr- 

 bildung des einen oder anderen Productes beobachten konnen. 

 Sie bilden sich stets alle drei nebeneinander. Die anfangliche 

 Wirkung des Cblors ist eine oxy.dirende. Die Temperatur steigt 

 bedeutend (ein zu Beginn der Operation eingesenktes Thermo- 

 meter zeigte eine Temperaturerhohung von 46° an), der Geruch 

 nach Aldehyd und Acetal tritt auf. Spater wird die Fliissigkeit 

 unter betrachtlicher Volum- und Gewichtszunahme dick, stark 

 rauchend und beginnt sich endlich zu triiben. Man beendet 

 das Einleiten von Chlor, vermischt die Fliissigkeit mit der drei 

 bis vierfachen Menge Wasser, wascht das sich abscbeidende dicke 

 Oel mit viel Wasser, urn die Salzsaure zu entfernen, und trennt 

 endlich, nach dem Entwassern mit Chlorcalcium die drei gechlorten 

 Acetale sowobl von einander, als von den entstandenen Neben- 

 producten durch fractionirte Destination. Die Rectification ist 

 schwierig und muss sehr oft wiederholt werden. Die Ausbeute 

 ist eine sehr geringe. Da die anfangliche Wirkung des Cblors 

 eine oxydirende ist, so glaubte ich zu einer besseren Methode zu 

 gelangen, wenn ich Chlor auf Alkohol einwirken liess, der jene 

 Oxydationsproducte schon fertig gebildet enthielt. Mindestens 

 musste dabei an Chlor gespart werden. Zwei Theile abs. Alkohol 

 und zwei Theile Wasser gmischt mit drei Theilen Schwefelsaure 

 wurden mit drei Theilen Braunstein behandelt, % der Fliissig- 

 keit abdestillirt und der Einwirkung des Cblors, unter denselben 

 BediEgungen wie friiher der 50% und 75% Alkohol unterworfen. 

 Aus den vergleichsweise zusammengestellten Ergebnissen der 

 Versuche resultirt: 



Die grosste Ausbeute (ca. % des Volumens der angewandten 

 Fliissigkeit von Alkohol und Wasser) erhalt man, wenn man in 

 die durch Behandeln mit Schwefelsaure u. Braunstein erhaltene, 



