Zur Kenntniss der gechlorten Acetale etc. 87 



Essigather (nachgewiesen (lurch Siedepunkt und Verhalten 

 gegen Ferrichlorid), moglicherweise auch wenig gechlorten Essig- 

 athern, sehr wenig Aethylenchlorid, sehr wenig gechlorten 

 Aethylchloriden (die von 100— 145° iibergehende Parthien). 

 Die Lieben'schen Angaben iiber Mono- und Dichloracetal (er be- 

 schreibt sie als farblose, angenehm riechende Fliissigkeiten mit 

 Siedepunkten von 154— 159° u. 180°) fand ich bestatigt. Die 

 P a t e r n 6'schen Angaben (compt. rend. 67, 7C5) iiber das Tri- 

 chloracetal dagegen bediirfen einer Correctur. Ich behandelte 

 die bei der Rectification iiber 185° unter theilweiser Braunung 

 und Zersetzung iibergehenden Producte mit Aether und reinigte 

 das ausgezogene Trichloracetal durch einfaches aber wiederholtes 

 Umkrystallisiren aus Aether u. Alkohol. Ich erhielt es in grossen 

 weissen, unter dem Mikroskop monokline Structur zeigenden 

 Krystallnadeln vom Schmelzpunkt 83° (uncorr.). Die Krystalle 

 wurden, um sie vom anhangenden Losungsmittel zu befreien, so 

 lange iiber Schwefelsaure getrocknet, bis der Schmelzpunkt con- 

 stant blieb. Paterno giebt den Schmelzpunkt seines (jedenfalls 

 nicht absolut trocknen) Trichloracetals zu 72° , den Siedepunkt 

 zu 230° und in einer neuern Arbeit zu 204° an, welch letzterer 

 mir allerdings viel wahrscheinlicher diinkt, da die Zersetzung 

 dieser Producte schon bei ca. 190° beginnt. 



IT. Ueber die Chlorsubstitutionsproducte des Aldehyds. 



Paterno erhielt durch Einwirkung von cone. Schwefelsaure 

 auf Trichloracetal Trichloraldehyd (Chloral) und auf Dichloracetal 

 Dichloraldehyd. Nach seiner Vorschrift wird Dichloracetal mit 

 der ca. bfachen Menge Schwefelsaure im Oelbade auf 150° erhitzt 

 und das iibergegangene Dichloraldehyd retificirt. Die Ausbeute 

 ist gering ca. 1 / 3 der berechneten, 1 / 5 der angewandten Dichloracetal- 

 menge. Der Process verliiuft nach der Formel: 



CHC1 2 CH ^| 5 + 2S0 2 ^ = CHC1 2 CHO + 2S0 2 °^ ! | I H 5 + OH a 



Ich rectificirte das Product zur Reinigung iiber Phosphor- 

 saureanhydrid. Schliesst man Dichloracetal mit Salzsiiure in ein 

 Rohr ein, so erfolgt Zersetzung nach der Formel: 



CHC1 2 CH ^H 5 + 2HC1 = CHC1 2 COH -j- 2C 2 H 5 C1 + OH 2 



